无机及分析化学课件之分散体系.ppt
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1、第1章 分散体系,本章重、难点,1.重点内容:稀溶液的依数性。溶胶的胶团结构,溶胶的稳定性。2.难点内容:稀溶液的依数性。溶胶的结构和电动电势。,一、分散系的概念 一种或几种物质分散在另外一种物质中所构成的体系叫分散体系,简称分散系。,分散质(分散相):分散系中被分散的物质。,分散剂(分散介质):容纳分散质的物质。,按分散质粒子直径大小不同分为:溶液,高分子溶液,(单相)溶胶,乳状液,悬浊液(多相),二、分散系的分类,按分散质粒子直径大小不同分为三类:,1.1溶液,溶液:分散质以小分子、离子或原子为质点均匀地分散在分散剂中所形成的分散系,注意:1.凡气体或固体溶于液体时,则称液体为溶剂,而称气
2、体或固体为溶质。2.若两种液体相互溶解时,一般把量多的叫做溶剂,量少的叫做溶质。3.物质在常温时有固体、液体和气体三种状态。因此溶液也有三种状态,大气本身就是一种气体溶液,固体溶液混合物常称固溶体,如合金。,溶液的浓度:一定量的溶液或溶剂中所含溶质的量称为溶液的浓度。化学上用物质的量浓度、质量摩尔浓度、摩尔分数等来表示溶液的浓度。,一、溶液浓度的表示方法,1.物质的量浓度cB,单位体积溶液中所含溶质B的物质的量。cB=nB/v(molL-1)nB=mB/MB(mol),2.质量摩尔浓度bB,每千克溶剂(A)中所含溶质(B)的物质的量。,例:在50.0g水中溶有2.00g甲醇(CH3OH),求甲
3、醇的质量摩尔浓度?,解:bCH3OH=,摩尔分数,溶质B的物质的量nB占全部溶液物质的量n的分数。xB=nB/n xA+xB=1,例:在100g水溶液中溶有10.0gNaCl,求水和NaCl的摩尔分数?,溶质(B)的质量与溶液的质量之比。,4.质量分数,例:在100mL水中,溶有17.1g蔗糖(C12H22O11),溶液的密度为1.0638g/mL,求蔗糖的物质的量浓度、质量摩尔浓度、摩尔分数和质量分数?,思考一下:1.煮面条事先在水里放点盐,面条会容易熟?2.咸菜坛里的水不容易结冰?3.菜场买不到深海活鱼?4.霜打青菜更甜?5.冬天里汽车的水箱加抗冻剂放冻?6.生理盐水和葡萄糖注射液的浓度一
4、定?7.冬天除冰雪撒融雪剂?,1.2 稀溶液的依数性(The Colligative Properties of Dilute Solution),稀溶液的依数性:稀溶液的某些性质只与溶质的粒 子数目有关,而与溶质的本性无关,这一类性质称为 稀溶液的依数性。,溶质溶解在溶剂中形成溶液,溶液的性质已不同于原来的溶质和溶剂,这种性质上的变化可分为两类:,第一类由溶质本性不同所引起。如酸碱性、导电性颜色、味道等。,第二类由溶质数量不同所引起。如蒸气压、沸点、凝固点、渗透压等。,注意:稀溶液的依数性主要指非电解质稀溶液,电解质稀溶液及浓溶液比较复杂,在此不做讨论。,在一定温度下,某溶剂的饱和蒸气所产生
5、的压力称为该溶剂的饱和蒸气压,简称蒸气压。,1.2.1溶液的蒸气压下降,(1)纯溶剂的蒸气压,蒸气压大的物质称为易挥发性物质;蒸气压小的物质称为难挥发性物质。,当溶剂溶解一定量难挥发溶质时,在一定温度下,溶液的蒸气压总是低于纯溶剂的蒸气压,称为溶液的蒸气压下降。,(2)溶液的蒸气压,p pA*,溶液的蒸气压下降值p为 p=pA*p,糖水,水,比较不同浓度溶液的蒸气压。显然,浓度越大,溶液的蒸气压越低。蒸气压与溶液的浓度有没有定量规律?1887年,法国著名物理学家拉乌尔根据大量的实验结果,总结出一个经验定律,这就是拉乌尔定律(Raoults Law)。,溶液的蒸气压降低的原因:,溶质是难挥发非电
6、解质,因此溶液的蒸气压实际上是溶液中溶剂的蒸气压。由于溶液中溶质分子占据了溶液的一部分表面,阻碍了溶剂分子的蒸发,使达到平衡时蒸发出来的溶剂分子数减少,产生的压力降低。,拉乌尔(Raoult)定律:在一定温度下,难挥发非电解质稀溶液的蒸气压(P)等于纯溶剂的蒸气压(P*)乘以溶剂在溶液中的摩尔分数(XA)。即:P=P*XA,p=pA*p=pA*pA*(1XB)p=pA*XB,XA+XB=1,p=pA*(1XB),溶液的蒸气压下降值p为,在一定温度下,难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降(P)与溶质的摩尔分数(XB)成正比,而与溶质的本性无关。,拉乌尔(Raoult)定律:,即:P=P*XB,因此拉
7、乌尔定律也可以这样说:,=pA*M(A)b(B),当溶液很稀时,nAnB,nA+nB nA,因此,在一定温度下,难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降,近似地与溶液的质量摩尔浓度成正比,而与溶质的种类无关。这是拉乌尔定律的另一种表达形式。,p=k b(B),Raoult定律适用范围:,溶质是非电解质,并且是非挥发性的,溶液必须是稀的,1.2.2 溶液的沸点升高 1.2.3 溶液的凝固点降低,沸点:液体蒸气压等于外界大气压力时的温度。,凝固点:物质的液相蒸气压和固相蒸气压相等时的温度,即固相和液相平衡共存时的温度。,相:物理和化学性质完全相同的一部分称为相。相和相之间有明显的界面。例如:纯水和溶液为单
8、相体系,冰水混合物为多相体系。溶液为单相体系,胶体为多相体系。,水是使用最广泛的溶剂,为了讨论溶液的性质,在此先介绍水的相变及其相图的有关知识。,(1)气液平衡 液态水是由大量水分子通过分子间力聚集在一起而呈液态的一种聚集体。在一定温度下,水分子具有一定的能量而进行热运动。这种能量分布告诉我们,在液态水中能量高和能量低的水分子占极少数,而大部分水分子呈能量居中的状态。,水的相变和相图,在一定温度下,处在水表面上的、少数能量较高的水分子可以克服分子间力而逃逸出水面进入气相。这一过程称为蒸发。蒸发是水分子从液相进入气相的过程,因此,随着蒸发过程的进行,气相中水分子的数目逐渐增大。另外,在气相中的水
9、分子由于热运动,其中有的水分子又有可能碰撞到液面重新回到液相中,这一过程称为凝聚。凝聚速率与气态水分子的浓度有关,气态水分子的浓度越大,凝聚速率越大。,当凝聚速率等于该温度下的蒸发速率时,在相同时间内进出整个液面的水分子数相等,体系就在该温度下达到了蒸发与凝聚的动态平衡。此时气相中气态水分子的浓度在宏观上不再发生变化,水气的分压亦不再发生变化。此时气相中水气所呈现的分压,称为水在该温度下的饱和蒸气压(简称蒸气压)。当然,若体系气相中不含有其他气体,水气的分压(水的蒸气压)等于体系的总压力。,图2.3 水的蒸汽压曲线,图2.4 冰的蒸汽压曲线,(2)气固平衡,图2.6 水的固液平衡线(示意图),
10、(3)固液平衡,水的相图,相(phase):体系中物理性质和化学性质完全相同且组成均匀的一部分称为相。相图(phase digram):相图是表示体系的状态与温度、压力之间的关系的平面图。,水的相图,OA:液气平衡线,OB:固气 平衡线,OC:固液平衡线,O为三曲线的交点,称为三相点。该点三相平衡共存,A点称为临界点,(647.3K,2.2526*107Pa),汽相区,气相区,注意:所谓临界点是说在临界点液体的密度和蒸气的密度相等,液态和气态之间的界面消失。所谓汽相区意味着气体可以加压或降温液化为水;而在气相区因为高于临界温度,所以不可能用加压的办法使气体液化。,思考:根据水的相图,问冰刀为何
11、不会被冻在冰上?,273.16K,沸点升高和凝固点降低图,AB水的蒸气压曲线,AB溶液的蒸气压曲线,AA 冰的蒸气压曲线,由上图可以看出,溶液的蒸气压下降,导致溶液的沸点升高、凝固点降低。,凝固点下降值:Tf=T f*-T f,T b=K b b(B),T f=K f b(B),沸点上升值:T b=T b-T b*,Kb沸点升高常数;Kf 凝固点降低常数,Kb、Kf只与溶剂的性质有关,单位:0Ckg/mol 或Kkg/mol。,定量关系:,因此,难挥发非电解质稀溶液的沸点上升和凝固点下降与溶液的质量摩尔浓度成正比,与溶质的本性无关。,应用:计算溶液的沸点(Tb)和凝固点(Tf)。测定M(B)日
12、常生活中的应用,例 在101.325kPa下将0.475克单质磷溶于100.0克苯中。将0.749克谷氨酸溶于50.0克水中。若以上两种溶液的凝固点降低相同,求以上两种溶液的凝固点和谷氨酸的摩尔质量。(已知磷在苯溶液中以P4分子的形式存在,纯苯的凝固点是5.400),解:对于苯溶液,(mol/kg),(K),(),对于谷氨酸溶液,Tf(谷氨酸水溶液)Tf(苯溶液)0.196 K,0.0000.1960.196(),(g/mol),溶液的渗透压,临床治疗中,用于静脉注射的生理盐水是质量分数为0.9的NaCl水溶液,生理盐水中 NaCl 的浓度不能大亦不能小。若 NaCl的质量分数小于0.9,当溶
13、液被输进血液中后,血液中的红细胞会因细胞外的水分渗进细胞内而被胀破。反之,若溶液中 NaCl 的浓度过大,红细胞会因细胞内的水分渗出细胞外而皱缩。溶剂水分子总是从稀溶液透过细胞膜向浓溶液中渗透。这是为什么呢?回答这个问题要从半透膜和溶液的渗透压讲起。,半透膜:一种只允许溶剂分子通过而不允许溶质分子通过的膜称为半透膜。动植物的膜组织例如动物膀胱、肠衣、植物的表皮层等是半透膜,人造的羊皮纸和火棉胶膜也是半透膜。,渗透作用:溶剂分子通过半透膜进入溶液的现象 称为渗透作用。,渗透压:为了阻止渗透作用而施加于溶液的最小 压力称为该溶液的渗透压。,产生渗透压的条件:存在半透膜;半透膜两侧 溶液浓度不同。,
14、注意:R=8.314kPaLK-1mol-1,范特霍夫定律:,非电解质稀溶液的渗透压与溶液物质的量浓度(C)和温度(T)成正比,而与溶质的本性无关。,即:=CRT,即:=bBRT,或:在一定温度下,非电解质稀溶液的渗透压与溶液的质量摩尔浓度(bB)成正比,而与溶质的本性无关。,测定大分子的M(B)。动植物生理:如植物体内水分传导,动物溶血,输血(等渗溶液),合理施肥,淡水鱼在海水中养殖会使鱼脱水。海水淡化,污水处理(反渗技术)。,渗透作用的应用:,例题:为人体做静脉注射用的葡萄糖溶液,其葡萄糖的质量分数为5.00,试推算人体血液的渗透压。葡萄糖的摩尔质量是180克摩尔。,所以 bRT 0.29
15、28.314(273十37)753(kPa)人体血液的渗透压是753 kPa。,根据上体推算人体血液的渗透压值,推求为人体做静脉注射用的氯化钠溶液的质量分数为多少?氯化钠的式量是58.5。,bRT b0.292mol/kg,生理盐水0.9%,1.3 电解质溶液,1923年,Debye和Hckel提出了离子互吸学说。观点:强电解质在溶液中是完全电离的,但是由于离子间的相互作用,每一个离子都受到相反电荷离子的束缚,这种离子间的相互作用使溶液中的离子并不完全自由,表现出:溶液导电能力下降,电离度下降,依数性偏离拉乌尔定律。,强电解质溶液的离子互吸理论,离子氛(ionic atmosphere),若中
16、心离子取正离子,周围有较多的负离子,部分电荷相互抵消,但余下的电荷在距中心离子 处形成一个球形的负离子氛;反之亦然。一个离子既可为中心离子,又是另一离子氛中的一员。,这是德拜-休克尔理论中的一个重要概念。他们认为在溶液中,每一个离子都被反号离子所包围,由于正、负离子相互作用,使离子的分布不均匀。,活度与活度系数活度:是指有效浓度,即单位体积电解质溶液中表现出来的表观离子有效浓度(表观浓度)。以a(activity)表示。活度与浓度的关系:,f:活度系数(f 1),极稀溶液中,f 接近1。,离子强度,式中 是离子的真实浓度,若是弱电解质,应乘上电离度。的单位与 的单位相同。,从大量实验事实看出,
17、影响离子平均活度系数的主要因素是离子的浓度和价数,而且价数的影响更显著。1921年,Lewis提出了离子强度(ionic strength)的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时,离子强度 等于:,离子强度越大,正负离子间相互牵制作用就越强,活度系数就越小,活度与浓度的差异就越大。,(1)0.1 mol/L HAc(2)0.1 mol/L NaCl(3)1 mol/L蔗糖(4)0.1 mol/L CaCl2(5)0.1 mol/L葡萄糖,例 按沸点从高到低的顺序排列下列各溶液。,解:在一定体积的溶液中,粒子数目越多,即粒子浓度越大,沸点越高。电解质的粒子数目较相同浓度的非电解质多,强电解质的粒子数
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