各种尿素工艺概述.ppt
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1、,各种尿素技术概述 报告人:鄢家祥(教授级高级工程师),1.1工艺技术选择 国内外工艺技术概况 从尿素技术发展看,六十年代以前主要为水溶液全循环法,六十年代以后开始研究发展汽提技术,如斯塔米卡邦公司的CO2汽提法,司拉姆(SNAM)公司的氨汽提法,这两种方法均在六十年代中期工业化。七十年代汽提法尿素迅速发展,尤以CO2汽提法建厂最多。七十年代世界性能源危机后,能源费用急剧上涨,世界上一些公司致力开发新型的节能尿素技术,如八十年代初开发成功并且工业化的日本三井/东亚-东洋工程公司的节资节能先进工艺(ACES法),并在此基础上进一步改进,形成改良型的ACES工艺。同时原来采用汽提方法的公司在这期间
2、也积极进行工艺流程的完善改造,如斯塔米卡邦公司设置CO2气脱H2,以改善装置运转的安全性;工艺尾气设置常压回收塔,减少NH3和CO2损失;工艺冷凝液处理增设尿素水解设施,减少环境污染,降低NH3和CO2消耗。九十年代该公司改进合成塔塔板结构、开发池式甲铵冷凝器,降低了蒸汽消耗,节省了投资。为便于区分,通常将过去的立式高压甲铵冷凝器型CO2汽提法称为传统型CO2汽提,将高压(池式)甲铵冷凝器(或池式反应器)型CO2汽提法称为改良型。,司拉姆公司的氨汽提法在节能及减少环境污染方面对工艺流程也进行了改造,如用中压分解气的部分冷凝热浓缩尿素溶液,用低压分解气的部分冷凝热预热高压液氨,用蒸汽冷凝热预热甲
3、铵溶液,工艺冷凝液处理设置尿素水解设施。这些设施,使近期氨汽提法能耗及对环境污染与早期流程比较有显著改善。从目前世界上尿素发展趋势看,一方面是发展节能技术,另一方面是从节省投资费用及提高运转率方面进行研究。下面将上述尿素生产方法分别叙述如下:,(A)碳铵液水溶液全循环法 该法合成塔操作压力19.6MPa,温度188,NH3/CO2分子比为4.0,CO2转化率约64%。出合成塔溶液经中、低压分解,二段蒸发造粒得尿素产品。由于中压分解压力低,分解气的热量除在一段蒸发加热器下段回收少部分冷凝热外,其余大部分热量由于冷凝温度低,只有用冷却水移走。因此该法蒸汽消耗高,每吨尿素耗蒸汽约1.7吨。该法无高压
4、分解(汽提)回收,因此不需要特殊不锈钢,如25/22/2,R4、DP3钛材以及锆材。该法高压设备少,投资费用低,但公用工程(冷却水、电、蒸汽)总体水平消耗较高,且装置规模较小。近年来,国内的中、小尿素(水溶液全循环法)装置进行了一系列技改,从降低蒸汽消耗方面做了大量努力,例如采用予分离、予蒸馏工艺,尿素合成塔中新型高效塔盘的应用等等,取得了一定的效果,使蒸汽消耗有所下降。,(B)氨汽提法 1971年第一个工业装置投入运转,至目前为止,世界上用该法建设的约100套尿素装置,所建装置中最大生产能力为3200吨/日。该法主要操作指标如下:合成塔:压力15.2MPa,温度188,NH3/CO2=3.5
5、,H2O/CO2=0.67,转化率65%。汽提塔:压力14.75MPa,温度207。中压分解:压力1.8MPa,温度158。低压分解:压力0.48MPa,温度138。水解器:压力3.45MPa,温度235。,该法主要特点如下:合成回路中氨过剩量高,合成塔NH3/CO2分子比为3.33.6。增加了合成塔中CO2生成尿素的转化率,增加了合成塔停车封塔时间,减少了腐蚀及防腐空气量。合成回路设备布置在地面上。该法用甲铵喷射器循环甲铵液,合成塔及高压甲铵冷凝器布置在地面上,节省了投资,安装和维修方便。汽提塔使用钛或双金属加热管,减少了防腐空气用量,可在3040%负荷下操作。热回收好。中压分解气部分冷凝热
6、用于浓缩尿素溶液,低压分解气部分冷凝热用于预热液氨,蒸汽冷凝热用于预热甲铵液,工艺冷凝液处理后用作锅炉给水。,(C)东洋工程公司的改良ACES工艺 改进ACES工艺与传统ACES工艺不同,改进的ACES工艺将尿素合成塔布置在地面,从而减少了土建和安装投资。改进ACES工艺的高压合成圈主要由合成塔、汽提塔和甲铵冷凝器构成,由高压甲铵喷射器提供了合成系统物料循环的动力,而传统ACES工艺则是通过重力流动形成循环。液氨通过喷射器送至合成塔,大部分CO2气进入汽提塔作为汽提介质,剩下一小部分进入合成塔提供合成塔所需热量及所需钝化空气。从甲铵冷凝器出来的甲铵液则通过喷射器(以高压液氨为动力)送至合成塔。
7、从合成塔出来的尿素溶液进入汽提塔,未反应的甲铵液则通过CO2的汽提作用受热分解成NH3和CO2。经汽提后的尿素溶液则进入中压分解系统,而汽提塔顶部出来的气体则在甲铵冷凝器中冷凝成甲铵液并副产低压蒸汽。在甲铵冷凝器顶部设有填料段,中压吸收系统来的循环甲铵液吸收出甲铵冷凝液浸没式吸收段来的气体。其顶部出来的惰气则进入中压吸收系统。,甲铵冷凝器为立式浸没式,其具有以下特点:1)气速高,汽液接触好,有利于传质和传热。2)设置适当的折流板以保证汽泡的分布,压降低。3)采用立式布置以节省空间。改进的ACES工艺所采用的N/C(NH3/CO2)进行了优化,甲铵冷凝器和合成塔采用不同的N/C,甲铵冷凝器中N/
8、C经优化,可降低压力;合成塔中N/C较高,可提高CO2转化率,减少汽提塔负荷。合成系统中,甲铵冷凝器N/C范围在2.8-3.3之间,合成塔的N/C在3.7-3.8。在合成系统未反应的物料则在回收系统吸收/冷凝后返回合成系统,可回收其热量以降低能耗、节省蒸汽。,改进的ACES工具有以下优点:l 高压圈的布置高度与传统工艺相比降低,可使高压管线和材 料减少;设备、管路的安装更容易;操作维修更方便。l 高压甲铵冷凝器中完成甲铵冷凝、热量回收、尿素合成及惰气洗 涤等多种功能,使高压圈设备减少,热量回收的换热面积减少,同时也减少了高压管线及材料。l 合成系统的操作条件温和,减少高压设备的腐蚀,安全性更好
9、。但采用该工艺的投产的装置比较少,现仅有四川化工总厂的二化尿素装置改造采用了此技术,并已投入运行。,(D)司塔米卡帮公司的CO2汽提法(传统和改良型工艺)1967年第一个工业装置投入运转,至目前为止,世界上用该法建设的CO2汽提装置约100多个,是目前世界上建厂数最多的生产方法。所建装置中最大生产能力为3250吨/日。该法主要操作指标如下:合成塔:压力14.0MPa,温度183,NH3/CO2=2.95,H2O/CO2=0.39,转化率59%。汽提塔:压力14.0MPa,温度173。低压分解:压力0.3MPa,温度135。水解器:压力1.73MPa,温度200。,该法主要特点如下:合成回路中氨
10、过剩量低,合成塔NH3/CO2分子比为2.953.1,降 低了合成塔操作压力。用CO2气作汽提剂,汽提效率高。汽提后溶液只需一次减压至低压分解系统,因此工艺流程简短。原料CO2气脱H2,安全性好。动力消耗低。合成系统压力低,减少了原料CO2气及氨输送需要的功;由于汽提效率高,低压系统返回合成回路的循环甲铵液量少,减少了循环甲铵液的输送功。,近年来斯塔米卡帮公司推出了池式冷凝器(池式反应器)的改良型CO2汽提工艺,并在多套大型尿素装置中投入商业运行且获得成功,运行稳定。该工艺的主要特点有以下几点:a、设有脱氢装置,采用催化燃烧法将CO2中的氢气除去,工艺放空尾 气无爆炸性。b、采用了池式冷凝器,
11、使60%的合成反应在此进行,同时使用甲铵喷射器,使整个框架高度降低,合成塔容积减少。c、尿素合成塔采用了高效塔板,进一步减少了返混,可使合成塔容积减少2025%。d、汽提塔由于操作压力低和温度低,可使用25-22-2不锈钢作管材。E、装置的最低负荷为60%,可满足通常负荷所要求的负荷弹性。f、汽提塔效率高,循环系统负荷低,高压氨泵、高压甲铵泵的动力消耗低。g、流程不设中压段,工艺流程简短。,斯塔米卡帮公司还开发了池式反应器技术(也属2000+技术)。该工艺与传统CO2汽提法比较,其具有以下优势:l 采用了池式反应器,使合成塔和甲铵冷凝器、高压洗涤器三台高压设备合成为一个设备,使合成工序流程简化
12、,高压工艺管线及阀门减少。同时整个框架高度降低。同时增大了池式反应器的传热温差及总传热系数,甲铵冷凝器的传热面积与传统CO2汽提法比较,可减少约25%;l 由于池式反应器具有较大容积,从而有较大的缓冲能力,因而增加了系统的稳定性;l 由于池式反应器减少了换热面积,同时框架高度降低及管道 长度和阀门的减少,其投资费用与传统CO2汽提工艺相比约降低5%(均在国外建厂);l 装置的稳定性更好,减少了系统的波动;l 设备可靠性更好,减少了合成回路设备故障引起的停车;,除此之外另一个特点是司塔米卡帮公司开发了新型材料用于高压合成回路,此新型材料为SAFUREX双相钢材料,使用此种材料具有以下优点:l 抗
13、腐蚀能力好,与传统CO2汽提法比较,合成回路设备寿命增加50%以上;l装置的负荷弹性增加,传统CO2汽提法(汽提塔采用25/22/2材料),最低负荷60%,使用SAFUREX材料则最低负荷可至35%;l 装置运转率提高 l 装置的稳定性更好,减少了系统的波动;l传统CO2汽提法合成塔封塔时间为24小时,采用SAFUREX材料封塔时间可达72小时。l 设备可靠性更好,减少了合成回路设备故障引起的停车;l CO2气钝化空气加入量减少,CO2气氧含量从0.6%降低至0.3%,l 减少了压缩机轴功率约1.5%;l 减少4巴吸收塔放空的氨损失;l 增加了合成尿素转化率约0.9%;l 由于压缩机轴功率降低
14、和合成塔尿素转化率的提高从而也降低蒸汽和冷却水的消耗;,两种方案主要特点比较:,(3)原料及共用工程消耗 两种方案基差别不大,引进方案稍低。,1.1.2几种工艺的消耗定额比较(期待值),序号,注:以每吨尿素产品计,为专利商提供的典型装置的期待值,1.1.3近年来国内大型尿素装置采用技术情况,综上所述,几种融熔尿素技术均成熟可靠,公用工程消耗以全循环法最高,技术较落后,在大型尿素装置中已被淘汰,不再使用。其它两种汽提法技术上相差很小。因此,目前世界上大型的尿素装置基本采用的是氨汽提工艺或改良型CO2汽提工艺,改良的ACES工艺由于业绩较少,大型尿素装置较少采用。因此将氨汽提及改良型CO2汽提法作
15、为首选方案。其中改良型CO2汽提(带池式冷凝器)目前在国内已有大型装置投产,并已通过性能考核,目前装置运行稳定,其工艺流程较氨汽提法简短,容易操作,生产稳定。而池式反应器技术也有投产装置,但一般推荐用于规模稍小的尿素装置,如1500吨/日及以下规模的尿素装置。以下为以改良型CO2汽提法(池式冷凝器)进行工艺流程的描述。,1.2工艺特点及流程说明工艺特点 改良型CO2汽提法的主要工艺特点如下:低能耗(主要通过以下措施来达到)l 出合成塔尿素溶液用原料CO2气汽提 l 采用池式甲铵冷凝器 l 合成系统中CO2及NH3的转化率高 l 热量回收 l 低水负荷 l 低合成压力 l 合成工序重力流动循环
16、合成在接近共沸点NH3/CO2为3.0下操作,合成塔压力只有14Mpa,温度为183C。不仅对CO2而且对NH3都有较高的转化率。,在原理上,NH3和CO2均能用作为汽提剂以汽提未转化的反应物。但如仅利用NH3,由于NH3的溶解度大,热分解更难达到有效的汽提效果,因此出合成工序的尿素溶液中NH3浓度较高。而通过利用CO2汽提,在整个循环装置中,NH3最终浓度仅为6-7%,CO2浓度为8-10%。因此,从汽提塔排出的未转化的CO2和NH3只需一个低压回收部分回收工序即可,从而简化了流程。至合成部分的物料和从此部分排出的物料中,NH3/CO2比为最佳分子比2。75%以上的未转化的反应物在合成部分循
17、环,循环至合成的甲铵溶液含水31%,低水负荷有利于尿素转化。池式冷凝器中发生下列反应:l 气体冷凝成甲铵并副产低压蒸汽 l 完成60%的尿素转化 池式冷凝器与传统的降膜式冷凝器比较,合成塔容积减少了40%;因而减少了尿素装置框架的高度;同时增大了传热系数及传热温差,减少了传热面积;增大了操作弹性。合成部分设备按重力流动布置,节省了能耗。,设计简单 约75%的没有转化的反应物均在合成圈内循环,仅少量的NH3和CO2在NH3/CO2比为2的状况下从合成系统离开,因此循环工序只有一个低压回收工序。由于此工艺没有中压循环部分,减少了投资消耗和装置面积,减少了事故停车次数,同时降低了能耗及发生腐蚀的危险
18、。尿素溶液贮槽和工艺冷凝液槽因有足够的缓冲能力,从而提供了较大的操作弹性。尿素装置设备布置具有以下特点:l 利用重力流动,节省能量 l 合成回路无转动设备 l 操作及维修方便,安全性好 存在于原料CO2气中的H2及加入的防腐空气,是净化后的工艺尾气的主要成分。这种气体具有可燃性及可爆炸性。为了防止这种气体产生,Stamicarbon设置了脱H2反应器,利用催化剂以脱出CO2气中的H2,使装置所有工序中的物料组成不具有可爆炸性,有效地保护了设备及人员安全。该设施从1978年以来已成功地投入运行。,操作简易 几乎所有操作均能在控制室完成。合成工序主要操作参数容易调节控制。NH3/CO2比可通过合成
19、溶液的分析仪连续监视,用加入的氨量调节;合成压力用调整池式冷凝器的副产蒸汽压力调节;汽提塔效率用调整壳侧加热蒸汽压力调节。循环工序无中压段,工艺流程简短,并且出汽提塔尿素溶液中NH3与CO2分子比为2,循环工序中吸收系统无过剩氨的分离,只需加入适量水将分解气体全部冷凝吸收,容易操作。能在60%至额定能力的任何负荷下操作。,高运转率(高运转率来源于以下因素)l 工艺流程短,设备数量少,出故障几率较小。l 操作简易 l工艺条件较温和,材料选择合理,设备腐蚀率低,运转周期及使用寿命长。该法最长运转记录为471天。,1.3产品规模和规格产品规模 a年操作日 年操作日:330天/年b产品产量 时产量:1
20、10吨(设计时产量112.5吨)日产量:2640吨(设计日产量2700吨),产品规格(符合国家标准GB2440-2001),1.4主要原材料及公用工程原料规格(1)原料液氨NH3 99.9%(重量)最小H2O 0.1%(重量)最大油5ppm(重量)最大二氧化碳CO298.5%(干基,体积)最小硫1.0 毫克/标立米(干基)最大惰性气体1.5%(干基,体积)最大H2O饱和(40,0.06MPa.G),(2)公用工程原料新鲜水水温:520 水压:0.35MPa(G)地面水质指标:PH:7.08.5 浊度:20 毫克/升 最大 循环水给水温度:32给水压力:0.45MPa(G)污垢热阻:410-4
21、米2.小时./千卡(3.4410-4m2.K/W)氯离子(Cl-):150毫克/升允许温升:10允许压降:0.2Mpa,蒸汽 本装置所需要的蒸汽由合成氨装置及快锅提供。规格如下:中压蒸汽(由合成氨装置提供):压力:4.65Mpa(A)温度::387 低压蒸汽(由合成氨装置提供):压力:0.44Mpa(A)温度::197 脱盐水(精制水)电导率 0.2s/cm(在25)SiO2 0.02ppm(重量),1.5工艺流程说明1)尿素装置工艺说明尿素装置设计为生产小颗粒尿素,其工艺为应用池式冷凝器的CO2汽提法。该单元由下列工序及辅助设施组成l 氨的加压及CO2气压缩工序l 合成及汽提工序l 循环工序
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