《质量分级及“领跑者”评价要求 冷烫印光学防伪箔》 团体标准（征求意见稿）.docx

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1、ICS55.040CCSA82团体准T/CPFOOXX-202XT/CSTEOOXX-202X质量分级及“领跑者”评价要求冷烫印光学防伪箔Assessmentrequirementsforqualitygradingandforerunner一Holographicanti-counterfeitingcoldstampingfoil（征求意见稿）XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施中国包装联合会中国技术经济学会T/CSTEOOXX-202X版权保护文件版权所有归属于该标准的发布机构。除非有其他规定，否则未经许可，此发行物及其章节不得以其他形式或任何手段进行复制、再版或使用，包括电

2、子版，影印件，或发布在互联网及内部网络等。使用许可可于发布机构获取。T/CSTEOOXX-202X本文件按照GB/T1.12020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则和T/CAS700-2023T/CSTE0321-2023质量分级及“领跑者”评价标准编制通则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国包装联合会和企业标准“领跑者”工作委员会提出。本文件由中国包装联合会和中国技术经济学会归口。本文件起草单位：。本文件主要起草人：。本文件为首次发布。质量分级及“领跑者”评价要求冷烫印光学防伪箔1范围本文件规定了冷烫印全息防伪箔产

3、品质量及企业标准水平的基本要求、评价指标及要求、评价方法及等级划分。本文件适用于冷烫印全息防伪箔的产品质量分级及企业标准水平评价。相关机构开展质量分级和企业标准水平评估、“领跑者”评价以及相关认证时可参照使用，相关企业在制定企业标准时也可参照本文件。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T16422.2-2022塑料实验室光源暴露试验方法第2部分:气弧灯GB/T16716.22018包装与环境第2部分：包装系统优化GB/T190

4、01质量管理体系要求GB/T23331能源管理体系要求及使用GB/T24001环境管理体系要求及使用指南GB/T34845生活用纸可吸附有机卤素（AOX）的测定GB/T38278.6全息防伪产品技术条件第6部分：冷烫印全息防伪箔GB/T45001职业健康安全管理体系要求及使用指南YC/T207烟用纸张中溶剂残留的测定顶空一气相色谱/质谱联用法T/ZZB30142022冷烫印全息防伪箔3术语和定义GB/T38278.6界定的术语和定义适用于本文件。4基本要求4.1 近三年，企业无较大及以上质量、环境、安全等事故。4.2 企业应未列入国家信用信息严重失信主体相关名录。4.3 企业可根据GB/T19

5、001、GB/T23331、GB/T24001GB/T45001建立并运行相应质量、能源、环境和职业健康安全等管理体系，鼓励企业根据自身运营情况建立其他高水平的相关管理体系；评价指标分类4.4 产品应为量产产品，冷烫印全息防伪箔质量分级及“领跑者”标准应满足国家强制性标准及GB/T38278.6规定的要求。5评价指标及要求5.1 评价指标分类5.1.1 冷烫印全息防伪箔评价指标体系包括基础指标、核心指标和创新性指标。5.1.2 基础指标包括外观、宽度偏差、厚度偏差、镀层厚度偏差、光泽度偏差、润湿张力、应用指标。5.1.3 核心指标包括色差和剥离力偏差；核心指标分为三个等级，包括先进水平，相当于

6、企业标准排行榜中5星级水平；平均水平，相当于企业标准排行榜中4星级水平；基准水平，相当于企业标准排行；中3星水,平D5.1.4 创新性指标包括重金属、卤素、溶剂残留总量、溶剂杂质、甲醛、邻苯二甲酸酯总量和特定芳T/CSTEOOXX-202X香胺总量，可划分成先进水平和平均水平两个等级，其中先进水平相当于企业标准排行榜中的5星级水平，平均水平相当于企业标准排行榜中4星级水平；鼓励根据条件成熟情况适时增加与产品性能和消费者关注的相关创新性指标。5.2 评价指标体系框架冷烫印全息防伪箔评价指标体系框架符合表1的规定。表1冷烫印全息防伪箔评价指标体系框架序号指标类型评价指标指标来源旨标水平分级判定依据

7、/方法先进水平（5星级）平均水平（4星级）基准水平（3星级）1基础指标基材外观卷材GB/T38278.61）卷材的膜面应平整，不应有暴筋、凸点、异物、翘边，膜面的A型邵氏硬度值（HA）为952；2）卷材的端面应平整，整齐度偏差1三,不应有毛丝、破损、脏污、箔屑、辐射纹GB/T38278.6中第4章划痕、镀层冷烫印全息防伪箔的表面不应有目视能观测到的明显划痕，冷烫印全息防伪箔的镀层均匀,不应有泛彩、条纹、暗影和橘皮等现象瑕疵点冷烫印全息防伪箔不应有直径大于0.7nun的瑕疵点，且每100mmX100mm范围内，直径0.5mm的瑕疵点不应多于2个接头冷烫印全息防伪箔卷材长度5000m6000m的接

8、头数不多于3个，且冷烫印全息防伪箔接头间的连续长度不小于500m2宽度偏差11unGB/T38278.6+1GB/T38278.6中第4章3厚度偏差/Mm14镀层厚度偏差nm35光泽度偏差/（Gu,60。）10%6润湿张力/（Nm）3.81027冷烫印产品冷烫印外观冷烫印图文应光洁、平实、清晰、完整、色泽饱满、亮度均匀，无刮痕、无残缺，5.5F（7号）的文字应不影响识读8套印误差11unW0.210图文耐磨性摩擦后不应出现明显划痕、露出底色11防伪特性（胡善）+标准名,老师会后完尔修改的理由GB/T38278.6符合GB/T38278.62019中4.3的耍求12核心指标烫印分辨力网点GB/T

9、38278.620%80%冷烫应清晰、饱满、不糊版线条冷烫图案应能再现线宽0.1nun的线条，且线条边缘无明显锯齿冷烫图案应能再现线宽0.2mm的线条，且线条边缘无明显锯齿实地50mmK）Olnm实地冷烫不应有T/CSTEOOXX-202X超过0.25mmj的砂眼12剥离力偏差/（kNm）GB/T38278.60.0050.0100.015GB8808-1988剥离试验机13色差同批同色1.52.03.0GB/T38278.6第4章异批同色本文件2.02.53.0创新性指标油墨附着力DT/ZZB30142022油墨脱落面积不多于5%油墨脱落面积不多于10%冷烫牢度T/ZZB30142022冷烫

10、脱落而积不多于5%冷烫脱落面积不多于10%老化测试本文件晒后AEW3.0GB/T16422.2-202214重金属/(mgkg)市场需求总量W50总量WlOoGB/T16716.2201815卤素/(mgkg)总量W800-GB/T3484516溶剂残留总量/（mgm2）1030YC/T20717溶剂杂质总量/(mgm2)24苯系物/(mgm2)0.15O.30苯/(mgn2)0.0020.00318甲醛/(mgkg)2030附录A19邻苯二甲酸酯总量/（mgkg）304020特定芳香胺总量/（mgkg）101521单位产品综合能耗/（tce10hm2）9.5,仅针对需要在功能性涂层表面印刷的

11、材料6评价方法及等级划分6.1 对冷烫印全息防伪箔企业标准的全部指标进行综合评价，评价结果划分为先进水平（5星级）、平均水平（4星级）、基准水平（3星级），划分依据见表2。6.2 综合评价满足表2中先进水平要求的企业标准为先进水平（5星级），企业标准进入冷烫印全息防伪箔的企业标准“领跑者”入围名单。6.3 综合评价满足表2中平均水平要求的企业标准为平均水平（4星级）。6.4 综合评价满足表2中基准水平要求的企业标准为基准水平（3星级）。表2指标评价要求及等级划分标准等级满足条件先进水平（5星级）本求基要基础指标要求核心指标先进水平（5星级）要求创新性指标至少有5项达到先进水平要求平均水平（4星

12、级）核心指标平均水平（4星级）要求创新性指标至少有3项达到先进水平要求基准水平（3星级）核心指标基准水平（3星级）要求T/CPFOOXX-202XT/CSTEOOXX-202X附录A（规范性）甲醛、邻苯二甲酸酯总量、特定芳香胺总量的测定A.1抽样与样品抽取A.1.1以同一交收批、同一类型、同-规格的冷烫印全息防伪箔为一个检查批。A.1.2从检查批中随机抽取三个包装单元（箱或托盘）。A.1.3从三个包装单元（A.1.2）中各随机抽取一卷，共取3卷，从每卷表面第一层开始，切取20张冷烫印箔，共取3份，作为其他检验项目样品。分别密封包装，避免样品污染。注：三份样品，其中一份测定用，另外两份作为备用样

13、品。A.1.4试样包装上应至少标明以下信息：一样品名称；一相关技术指标和产品指标标称值；一生产厂家；一生产日期；一抽样日期；一抽样地点；一抽样人。A.2甲醛的测定A.2.1原理用水萃取样品中的甲醛，通过2,4-二硝基苯腓衍生形成踪后，用高效液相色谱仪/紫外检测器测定，外标法定量。A.2.2试剂A2.2.1水,GB/T6682,一级。A2.2.2乙睛,色谱纯。A2.2.3磷酸,质量分数285%。A.2.2.42,4二硝基苯肿，纯度297%。A.2.2.5衍生化试剂制备。准确称取0.01g2,4-二硝基苯朋（A.2.2.4）于IoOmL棕色容量瓶中，精确至0.1mg,加入5mL磷酸（A.2.2.3

14、）后用乙胞（A.2.2.2）定容。A.2.2.6甲醛一2,4一二硝基苯腺（甲醛一DNPH）,纯度299.9%。A.2.3标准溶液A.2.3.1混合标准储备溶液准确称取Iomg的甲醛-2,4-二硝基苯腺（A.2.2.6）,精确至0.1mg,用乙晴（A.2.2.2）溶解并定容于IoOmL容量瓶中，配制成浓度为0.1mgmL的混合标准储备液。在04条件下密封避光贮存，T/CPFOOXX-202XT/CSTEOOXX-202X有效期1个月。A.2.3.2混合标准溶液准确称取IOmL混合标准储备溶液(A.2.3.1)于IOomL容量瓶中，用乙脯(A.2.2.2)定容，配制成浓度为OOlmgZmL的混合标

15、准溶液，现配现用。A.2.3.3系列标准工作溶液根据样品实际含量配制合适浓度的系列标准工作溶液。系列标准工作溶液应以乙脐(A.2.2.2)为溶剂，采用混合标准溶液稀释制备系列标准工作溶液。推荐如下配制方法：分别准确移取100L200uL、500uL、100OyL、4000L混合标准溶液(A.2.3.2)至IomL容量瓶中，用乙月青(A.2.2.2)定容，现配现用。所配制的系列标准工作溶液中甲醛的浓度为0.014mg/L、0.028mgL0.07Img/L、0.142mgL0.569mgLA.2.4仪器A.2.4.1高效液相色谱仪，配紫外检测器。A.2.4.2分析天平，感量为0lmg。A.2.4

16、.30.45Um有机相滤膜。A.2.4.4各种规格移液管、移液枪、棕色容量瓶、棕色样品瓶、具塞三角瓶和离心管。A.2.5分析步骤A.2.5.1试样的制备裁取方式按照YC/T207的规定进行，裁取面积应为22.0cm5.5cmo将裁剪下来的试样剪成05cmX0.5cm的碎片，混合均匀，置于干净的密封袋中待用，每个试样不少于5g。A.2.5.2萃取准确称取2g试样(A.2.5.1)精确至Qlmg置于IOomL具塞三角瓶中，准确加入50mL水(A22.1)混合均匀，在40条件下浸泡提取24h,然后准确称取LOmL上层清液于IomL容量瓶中，加入4mL衍生化试剂(A.2.2.5)后用乙方(A.2.2.

17、2)定容，摇匀后室温放置30min进行衍生化，经0.45Hm有机滤膜过滤后，进行HPLC分析。A.2.5.3空白实验不加样品，重复A.2.5.2步骤，进行HPLC分析。A.2.5.4仪器条件以下分析条件可供参考，采用其他条件应验证其适用性。一色谱柱，C18反相色谱柱，规格：25Omm(长度)X4.6mm(内径)，5m(粒径)。动相A,水(A.2.2.1)o一流动相B,乙睛(A.2.2.2)。柱流量，1.5mLmin0进样体积，10口L。一流动相洗脱梯度见表A.lo一检测器，紫外检测器，波长365nm.表A.1梯度洗脱程序时间min流动相A%流动相B%0.00505010.00505013.00

18、257518.00257520.005050A.2.5.5标准工作曲线绘制分别取系列标准工作溶液（A.2.3.3）进HPLC分析，以各标准工作溶液中甲醛踪的响应峰面积为纵坐标，以各标准工作溶液中甲醛的浓度为横坐标，绘制甲醛的标准工作曲线，工作曲线线性相关系数R20.99o每次试验均应制作标准曲线，每20次样品测定后应加入一个中等浓度的标准工作溶液，如果测得的值与原值相差超过5%,则应重新进行标准工作曲线的制作。A.2.5.6样品测定按照仪器条件（A.254）测定样品，由保留时间定性，外标法定量。每个样品平行测定两次，每批样品做一组空白。若待测试样溶液的浓度超出标准工作曲线浓度范围，则对试样前处

19、理适当调整后重新测定。A.2.6结果的计算与表述样品中甲醛的含量按式（A.1）进行计算：式中：X试样中甲醛的含量，单位为亳克每千克（mgkg）；C一由标准工作曲线得出的甲醛浓度，单位为亳克每升（mgL）；C0一由标准工作曲线得出的甲醛浓度空白值，单位为亳克每升（mgL）；V一萃取液体积，单位为升（L）；m试料质量，单位为千克（kg）；T/CPFOOXX-202XT/CSTEOOXX-202X10稀释倍数。以两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果，精确至O.lmg/kg。两次平行测量结果的相对平均偏差应小于10%oA.2.7回收率、检出限和定量限本方法的回收率为96.6%99.7%,检出限为

20、1.5mgkg,定量限为5.1mg/kg。A.3邻苯二甲酸酯总量的测定A.3.1原理向剪碎后的冷烫印全息防伪箔加入含有内标物的异丙醇，超声提取，以气相色谱一质谱联用仪测定萃取液中的邻苯二甲酸酯，内标法定量。A.3.2试剂A.3.2.1水，GB/T6682,一级。A.3.2.2丙酮。A.3.2.3异丙醇。A.3.2.418种邻苯二甲酸酯标准品见表A.2表A.218种邻苯二甲酸酯标准品纯度1邻苯二甲酸二甲酯299.5%2邻苯二甲酸二乙酯99.0%3邻苯二甲酸二烯丙酯298.0%4邻苯二甲酸二异丁酯299.0%5邻苯二甲酸二丁酯99.0%6邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯98.0%7邻苯二甲酸二（4-

21、甲基-2-戊基）酯299.0%8邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯99.5%9邻苯二甲酸二戊酯299.0%10邻苯二甲酸二己酯298.0%11邻苯二甲酸丁基茉基酯99.5%12邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯296.0%13邻苯二甲酸二环己酯299.5%14邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯98.5%15邻苯二甲酸二苯酯298.5%16邻苯二甲酸二正辛酯299.5%17邻苯二甲酸二异壬酯299.0%18邻苯二甲酸二壬酯99.0%A.32.5苯甲酸苇酯（内标），纯度299.5%。A.32.6称取苯甲酸节酯（A.3.2.5）（精确至0.1mg）,以异丙醇（A.3.2.3）为溶剂配制成苯甲酸苇酯（A.3.2.5

22、）浓度为IOmgmL的内标溶液。于4条件下避光保存，有效期3个月。A.3.3标准溶液A.3.3.1标准储备液分别称取邻苯二甲酸酯（精确至Slmg）,以异丙醇（A.323）为溶剂配制成各邻苯二甲酸酯浓度为Img/mL的混合标准储备液。于4条件下避光保存，有效期3个月。A.3.3.2系列标准工作溶液根据需要配制合适浓度的系列标准工作溶液。推荐如下配制方法：分别移取1000L5OOL250L.100L40L标准储备液（A.3.3.1）于IomL容量瓶中，然后准确加入50L内标溶液（A.3.2.6）,以异丙醇（A.323）定容，即得系列标准工作溶液，即配即用。配制的系列标准工作溶液浓度为100gmLs

23、50gmL25gmL10gmL4gmLoA.3.4材料与仪器A.3.4.1实验中所用玻璃器皿洗净后，用一级水淋洗三次，丙酮浸泡Ik计量器具室温挥发干后备用，非计量器具室温挥发干后在200下烘烤2h,冷却至室温备用。A.3.4.2气相色谱一质谱联用仪（GC-MS）,具有选择离子监测（SlM）功能。A3.4.3分析天平,感量O.lmg。A.3.4.4超声波发生器。A3.4.5离心机,使用转速4000rmin.A.3.4.6容量瓶，IOmLoA.3.4.7具塞三角瓶，规格为25mL、50mL。A.3.4.8离心试管，IOmLoA.3.5分析步骤A.3.5.1样品前处理冷烫印箔的裁取方式按照YCZT2

24、07的规定进行；对框架纸，准确裁取I2.cm2（应包含一个单边）将裁取的样品置于天平上称其质量（精确至0.1mg）,剪碎（5mm5mm）置入50mL具塞三角瓶中，准确加入30mL异丙醇（A.3.2.3）和150IIL内标溶液（A.3.2.6）,超声萃取40min,取适量萃取液于离心试管中离心IOmin,转速4000rmin,取上层清液，进行GC-MS分析。A.3.5.2空白实验T/CPFOOXX-202XT/CSTEOOXX-202X不加样品，按A.3.5.1步骤处理后，进行GCMS分析。A.3.5.3仪器条件A.3.5.3.1气相色谱条件一色谱柱：弹性毛细管色谱柱；固定相：5%苯基/95%甲

25、基聚硅氧烷；规格为30m（长度）X0.25mm（内径）0.25m（膜厚）；一进样口温度：280；一进样量：1UL,分流进样（分流比为30:1）；一载气：氮气（纯度299.999%）,恒流流速：为l.OmL/min；一升温程序：初始温度60,保持Imin,以20Cmin的速率至220,保持Imin,再以5Zmin的速率至280,保持15minA.3.5.3.2质谱条件一电离方式：电子轰击源（EI）；一电离能量：70eV；一传输线温度：280；一离子源温度：230；一四极杆温度：150；测定方式：选择离子监测方式（SlM）扫描；溶剂延迟：6mi11oA.3.5.4标准工作曲线制作分别取系列标准工作

26、溶液（A.3.3.2）进行GC-MS分析，纵坐标为各邻苯二甲酸酯定量离子峰面积与内标物定量离子峰面积的比值，横坐标为各邻苯二甲酸酯浓度，作各邻苯二甲酸酯的标准工作曲线，工作曲线线性相关系数R20.990每次试验均应制作标准工作曲线，每20次样品测定后应加入一个中等浓度的标准工作溶液，如果测得的值与原值相差超过5%,则应重新进行标准工作曲线的制作。A.3.5.5样品测定按照仪器条件测定样品（A.3.5.1）,每个样品重复测定两次。同时每批样品做一组空白。若所测试样邻苯二甲酸酯浓度超出标准工作曲线范围，则对样品前处理适当调整重新测定。A.3.6定性确证在A.353仪器条件下，试样待测液和标准品的选

27、择离子色谱峰在相同保留时间处（0.1min）出现并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合：相对丰度50%时，允许10%偏差；相对丰度20%50%时，允许15%偏差；相对丰度10%20%时，允许20%偏差；相对丰度W10%时，允许有50%偏差，此时可定性确证目标分析物。各邻苯二甲酸酯的保留时间、定性离子和定量离子参见表A.3。T/CSTEOOXX-202X表A.318种邻苯二甲酸酯及内标物定量和定性选择离子表序号中文名称保留时间选择离子及其丰度比量子定离辅助定量离子1邻米二甲酸二甲酯7.93163、77、135、194（100：18：7：6）163772邻苯二甲酸二乙

28、酶8.81149、177、222（100：28：6：3）1491773邻苯二甲酸二烯丙酯9.86149、41、189、98（100：186：45：27）149414邻苯二甲酸二异丁酯10.64149、223、205、167（100：10：5：2）1492235邻苯二甲酸二丁酯11.44149、223、205、121（100：5：4：2）1492236邻苯二甲酸二（2一甲氧基）乙酯11.7559、149、104、207（100：1（）：6：4）591497邻苯二甲酸二（4一甲基一2一戊基）酯12.49149、251、167、121（100：5：4：2）1492518邻苯二甲酸二（2一乙氧基）乙酶

29、12.87149、45、72、176（100：217：184：20）149459邻苯二甲酸二戊酶13.39149、237、219、167（100：6：3：2）14923710邻苯二甲酸二己酯15.58149、251、104、26（100：3：3：3）14925111邻苯二甲酸丁基羊基酯15.71149、91、206、238100：72：23：2）1499112邻苯二甲酸二（2一丁氧基）乙酯17.19149、176、193、249（100：55：45：15）14917613邻苯二甲酸二环己酯17.88149、167、83、249（KX）：31：7：4）14916714邻苯二甲酸一（2一乙基）己酯

30、18.06149、167、279、113（100：50：32：14）14916715邻苯二甲酸二苯酯18.21225、77、153、104（100：13：4：4）2257716邻苯二甲酸二正辛酯20.66149、279、167、261（100：18：2：2）14927917邻苯二甲酸二异壬酯21.0023.00（一组峰）149、293、127、167（100：31：24：18）14929318邻苯二甲酸二壬酯23.23149、293、127、167（100：51：36：15）149293IS苯甲酸节酯10.05105、91（100：45）10591A.3.7结果的计算与表述试样中各邻苯二甲酸酯

31、的含量按式（A.2）进行计算：Xi=卓（A.2）式中：Xi一试样中邻苯二甲酸酯的含量，单位为毫克每千克（mgkg）；Ci一由标准工作曲线得出的试样中邻苯二甲酸酯浓度，单位为微克每毫升（ugmL）；Cio由标准工作曲线得出的空白中邻苯二甲酸酯浓度，单位为微克每毫升（ugmL）；V一萃取液体积，单位为亳升（mL）；T/CSTEOOXX-202Xm试样质量，单位为克（g）。以两次平行测定的算术平均值为最终测试结果，精确至Img/kg。两次平行测定结果的相对平均偏差应小于10%oA.3.8回收率、检出限和定量限回收率、检出限和定量限结果见表A.4表A.4方法的回收率、检出限和定量限结果序号中文名称回收

32、率检出限口mL定量限Ug/mL1邻苯二甲酸二甲酯98.6106.00.060.212邻苯二甲酸二乙酯98.3110.20.070.233邻苯二甲酸二烯丙酯98.1102.20.190.644邻苯二甲酸二异丁酯93.3107.60.140.455邻苯二甲酸二丁酯94.2102.90.170.566邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯93.2106.60.120.407邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯96.2107.50.110.368邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯95.7109.60.290.989邻苯二甲酸二戊酯96.8108.40.110.3610邻苯二甲酸二己酯96.0109.40.110.

33、3711邻苯二甲酸丁基节基酯98.5112.00.190.6412邻苯二甲酸二（2丁氧基）乙酯94.5-108.40.230.7813邻苯二甲酸二环己酯95.】109.70.160.5114邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯97.0112.50.220.7415邻苯二甲酸二苯酯97.8113.70.190.6416邻苯二甲酸二正辛酯95.1109.40.250.8217邻苯二甲酸二异壬酯87.599.60.391.3118邻苯二甲酸二壬酯94.6106.50.210.68A.4特定芳香胺总量的测定A.4.1原理试样剪碎后置于密闭容器内，在70的缓冲液（PH=6）中用连二亚硫酸钠还原试样中的偶氮染料。

34、将还原裂解产生的芳香胺随水相倒入硅藻土柱，再用叔丁基甲醛洗脱。用氮吹浓缩仪浓缩用于洗脱的叔丁基甲醛，用气相色谱一质谱进行测定，内标法定量。A.4.2试剂T/CPFOOXX-202XT/CSTEOOXX-202XA.4.2.1水，GB/T6682,一级。A.4.2.2叔丁基甲醛。A4.23连二亚硫酸钠(纯度285%)。A.4.2.4柠檬酸。A.4.2.5氢氧化钠。A.4.2.6浓盐酸(质量分数37%)。A.4.2.7无水硫酸钠(使用前于马弗炉中550烘2h,干燥器中冷却备用)。A.4.3溶液A.4.3.1内标物(纯度均299%)蔡刁8、2,4,5三氯苯胺、慈-diO。A.4.3.2标准物(纯度均

35、299%)邻甲苯胺、2,4-二甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺、邻氨基苯甲彼、对氯苯胺、2-甲氧基-5-甲基苯胺、2,4,5-三甲基苯胺、4-氯邻甲苯胺、2,4-二氨基甲苯、2,4-二氨基苯甲醛、2-蔡胺、4-氨基联苯、4,4，二氨基二苯酸、联苯胺、4-二氨基二苯甲烷、3,31二甲基-4,4；二氨基二苯甲烷、3,31二甲基联苯胺、4-二氨基二苯硫酸、33-二氯联苯胺、33-二氯-4,4，-二氨基二苯甲烷、33-二甲氧基联苯胺、苯胺、对苯二胺。A.4.3.3连二亚硫酸钠溶液称取20.Og连二亚硫酸钠(A.4.2.3)，溶于IoOmL水(A.4.2.1)中，得到浓度为200mgmL的连二亚硫酸钠溶液。

36、即配即用。A.4.3.4柠檬酸缓冲液分别称取12.526g柠檬酸(A.4.2.4)和6.320g氢氧化钠(A.4.2.5)，溶于100OmL水(A.4.2.1)中，得到浓度为0.06molL.pH=6.0的柠檬酸缓冲液。A.4.3.5盐酸溶液量取8.3mL浓盐酸(A.4.2.6),用水(A.4.2.1)稀释至100mL,得到浓度为ImoI/L的盐酸溶液。A.4.3.6氢氧化钠溶液称取4.0g氢氧化钠(A.4.2.5),精确至0.001g,溶于100mL水(A.4.2.1)中，得到浓度为ImOIzL的氢氧化钠溶液。A.4.3.7内标工作溶液分别准确称取每种内标物(A.4.3.1)0.005g,精

37、确至0.0001g,用叔丁基甲醛(A.4.2.2)溶解并定容至IOomL棕色容量瓶中，混匀，得到浓度为50gmL的内标工作溶液。04条件下密封保存，有效期1个月。取用时应平衡至室温。A.4.3.8混合标准储备液分别准确称取每种标准物(A.432)0.01g,精确至OOOOlg,用叔丁基甲雄(A.4.2.2)溶解并定容至IoOmL棕色容量瓶中，混匀，得到浓度为100gmL的混合标准储备液。即配即用。T/CPFOOXX-202XT/CSTEOOXX-202XA.4.3.9标准工作溶液根据样品需要配制合适浓度的系列标准工作溶液。应以叔丁基甲醛（A.4.2.2）为溶剂，采用混合标准储备液（A43.8）

38、和内标工作溶液（A.4.3.7）稀释制备系列标准工作溶液。推荐如下配制方法：分别准确移取0.1mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL混合标准储备液（A.4.3.8）于5个IOmL棕色容量瓶中，加入0.5mL内标工作溶液（A.4.3.7）,用叔丁基甲醛（A.4.2.2）定容，即得系列标准工作溶液，配制的系列标准工作溶液中各芳香胺的含量分别为10g50g100g200g500go即配即用。A.4.4仪器设备A.4.4.1气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）,具有选择离子检测（SIM）功能。A.4.4.2分析天平，感量为0.0001g。A.4.4.3恒温水浴。A.4.4.4氮吹浓缩仪。A

39、.4.4.5硅藻土固相萃取柱，玻璃柱或聚丙烯柱；规格为20Omm（长度）25mm（内径）,装填时，先在底部垫少许玻璃棉，然后加入20g硅藻土，轻击萃取柱，使装填紧密。注：A.4.4.5可直接采用商品化的偶氮专用固相萃取柱。A.4.4.60.45m有机滤膜。A.4.4.7锥形瓶，具磨口塞，规格为50mL、IOomL。A.4.5分析步骤A.4.5.1样品前处理A.4.5.1.1还原反应将样品剪成5mmX5mm左右的碎片，混合均匀。称取Ig样品，精确至00001g,置于50mL锥形瓶（A.477）中，加入15mL预热至（702）C的柠檬酸缓冲液（A.4.3.4）,加塞振荡使液体浸透样品，于（702）

40、C水浴中放置30min;加入连二亚硫酸钠溶液（A.4.3.3）3mL,（702）C,水浴中反应30min后，将锥形瓶移入冰水浴中于2min内冷却至室温。A.4.5.1.2萃取在反应后的体系中加入0.5mL内标溶液（A.4.3.7）,将锥形瓶中的液体倒入硅藻土固相萃取柱（A.4.4.5）,静置I5min.分别用20mL叔丁基甲醛（A.4.2.2）清洗锥形瓶中的固体残渣4次，清洗液倒入硅藻土固相柱（A.4.4.5）中，用IoOmL锥形瓶（A.4.7.7）接取萃取液。在萃取液中加入约5g无水硫酸钠（A.4.2.7）,加塞振摇后静置30min0A.4.5.1.3浓缩将萃取液倒入浓缩瓶，用5mL叔丁基甲

41、醍（A.4.2.2）洗涤锥形瓶中的无水硫酸钠2次，洗液一并倒入浓缩瓶中。加入0.1mL盐酸溶液（A.4.2.6）,振荡混匀，于35氮吹浓缩至ImL,加入0.1mL氢氧化钠溶液（A.4.3.5）,振荡后静置Imin,取上层清液经0.45m有机滤膜过滤（A.4.4.6）后,进行GC-MS分析。A.4.5.2空白实验一色谱柱：弹性毛细管柱，固定相为（50%苯基）甲基聚硅氧烷，规格为30m（长度）0.25mm（内径）0.25m（膜厚）。一进样口温度：280。一载气：氮气（纯度299.999%）,恒流流速：LOmL/min。进样量：L,分流进样，分流比为10:10.9980每次实验均应制作标准工作曲线，

42、每20次样品测定后应加入一个中等浓度的标准工作溶液，如果测得的值与原值相差超过10%,则应重新进行标准工作曲线的制作。A.4.5.5样品测定按照仪器条件（A.4.5.3）测定样品，每个样品重复测定两次。同时每批样品做一组空白，结果计算时应扣除空白值。若待测试样溶液的含量超出标准工作曲线浓度范围，则应根据样品实际含量重新配制合适浓度的系列标准工作溶液后进行测定。A.4.6定性确证在A.4.5.3仪器条件下，试样待测液和标准品的选择离子色谱峰应在相同保留时间处（0.2min）出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合：相对丰度50%时，允许10%偏差；相对丰度20%50%时，允许15%偏差；相对丰度10%20%时，允许土20%偏差；相对丰度10%时，允许有50%偏差，此时可定性确证目标分析物。21种芳香胺标准物质及内标物的保留时间、定性离子和定量离子参见表A.5。表A.5标准物及内标物定量离子与辅助离子序号保留时间min名称CASNo.定量离子、辅助离子及其丰度比内标10.150苯胺62-53-393:66(100:27)蔡48CAS：1146-65-2出峰时间：15.463定量离子：136112.797邻