《胶接基础知识》PPT课件.ppt
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1、第二章 胶接基础知识,西南林学院郑志锋2005年10月,包装工程本科专业方向课胶合材料学,本章主要内容,胶接的各种理论(机械、物理、化学、扩散、静电)胶接界面化学影响胶接强度的因素胶接结构的耐久性胶粘剂的基本条件胶粘剂的选择,2-1 胶接理论,2.1.1 机械胶接理论,结论,通过机械方式(胶钉)产生胶接力;胶钉越多,胶粘剂渗透得越深,孔隙填充得越满,胶接强度就越高,对多孔性材料的胶接贡献显著,但对非孔性材料的胶接贡献不显著形成胶钉的关键:液体(流动性);足够的固体含量局限性:不能解释许多胶接现象,如孔隙多(表面粗糙)的木材的 胶接 强度比孔隙少(表面致密)的木材的胶接强度低,2.1.2 吸附胶
2、接理论,固体表面由于范德华力的作用能吸附液体和气体,这种作用即为物理吸附。而它是胶粘剂与被胶接材料间牢固结合的普遍性原因,分散:液体胶粘剂分子,借助于布朗运动向被胶接材料表面扩散,使二者所有的极性基团或链节相互靠近。加强布朗运动的措施有:升温、加压、降低粘度等。吸附力的产生:当分子间距 510-10m时,两种分子便产生吸附 作用,并使分子间距进一步缩短,达到能处于最大稳定状态的距 离,从而完成胶接作用。,结论,范德华力,偶极力:极性分子间的引力,即偶极距间的相互作用力。式中:偶极矩R距离;T绝对温度K波尔兹曼常数,诱导偶极力:由于受到极性分子电场的作用而产生的。式中:分子极化率;偶极矩(永久,
3、诱导),色散力:非极性分子间的作用力。式中:分子电离能,互相抵消,在范氏力中起主要作用,结论,胶粘剂与被胶接材料表面间的距离是产生胶接力的必要条件,胶接体系内分子接触区(界面)的稠密程度是决定胶接强度的主要因素,物质的极性有利于获得高胶接强度,但过高会妨碍湿润过程的进行,胶粘剂湿润被胶接材料的表面,产生物理吸附,必要非充分条件,高的胶接强度,H2O,2.1.3 扩散理论,链状分子所组成的胶粘剂,涂刷到被胶接材料的表面,在胶液的作用下表面溶胀或溶解。由于胶粘剂的分子链或链段的布朗运动,使分子链或链段从一个相进到另一个相中,二者互相交织在一起,使它们之间的界面消失,变成一个过渡区(层),最后在过渡
4、区形成相互穿透的高分子网络结构,从而得到很高的胶接强度。,溶解度参数相近 扩散,对某些胶接制品的剪切强度不高,而剥离强度很高的成功解释。,网络结构过渡区的形成,2.1.4 化学键胶接理论,胶接作用主要是化学键力作用的结果;胶粘剂与被粘物分子间产生化学反应而获得高强度的主价键结合,化学键包括离子键、共价键和金属键,在胶接体系中主要是前二者。化学键力比分子间力大得多,化学吸附发生条件,发生化学反应,形成化学键,机械砂磨 电晕 等离子体 化学药剂,RCH2OH+HO木质材料 RCH2O木质材料+H2ORCH2OH+HO纤维素 RCH2O纤维素+H2ORCH2OH+HO木素 RCH2O木素+H2O,化
5、学键,2.1.5 静电胶接理论,将被胶接材料和固化的胶粘剂层理想化为电容器,即在胶接接头中存在双电层,胶接力主要来自双电层的静电引力。静电引力的产生是相1电荷场相2电荷场相互作用的结果。,成功地解释了粘附功与剥离速度有关的实验事实,静电引力(0.04MPa)对胶接强度的贡献可忽略不计 无法解释用炭黑作填料的胶粘剂及导电胶的胶接现象 无法解释由两种以上互溶高聚物构成的胶接体系的胶接现象 不能解释温度、湿度及其它因素对剥离实验结果的影响,2.1.6 其它胶接理论,从粘接接头被破坏的情况来分析胶粘剂与被粘表面间形成的薄弱表面层对粘接强度影响很大,必须尽可能除去,弱界面层理论,粘接作用与材料、胶粘剂的
6、极性有关极性材料要用极性胶粘剂粘接非极性材料要用非极性胶粘剂粘接,极性理论,由成键的两个原子中的一个原子单独提供一个电子对而形成的共价键,称为配价键广义地讲,凡是电子供给体与电子接受体相互结合形成的化学键,都称配价键。,配位键理论,配位键理论要点 在粘接时,胶粘剂分子、链段以及基团会产生微布朗运动。在运动中,当胶粘剂分子带电荷部分(通常是带孤对电子或电子的基团,如OH、NH2、CN、COOH等)与被粘材料(如金属离子、金属原子、缺电子链节等)带相反电荷部分之间的距离小于510-10时,就会相互作用形成配价键。由氢离子形成的氢键是特殊的配价键。配价健有较大的结合能,很难破坏。,配位键实例金属的粘
7、接 一般金属原子及其阳离子都是电子接受体,而粘接金属的胶粘剂分子中都有-CN、-OH、-NH2、-COOH等含孤对电子的基团,在粘接过程中,胶粘剂分子与金属原子或其阳离子形成配价键。橡胶与金属的粘接 天然橡胶无论在硫化前还是在硫化后,都含有双键(末交联双键)。双键上结合得比较松弛的电子,可以作为电子供给体与金属形成配价键。因此,天然橡胶分子中虽然没有极性基团和孤对电子,但与金属也有一定的粘附力。,极性胶粘剂与非极性材料粘接 以-氰基丙烯酸乙酯胶与聚苯乙烯粘接为例,虽然-氰基丙烯酸乙酯能溶解聚苯乙烯,产生分子间的扩散作用,但是极性分子与非极性分子之间很难互相渗透、互相吸引,因此无法解释它们之间的
8、粘接强度达9.8106Pa以上这个事实。配价键理论认为,在聚苯乙烯分子链节中,由于苯环的存在,可以提供电子,同时由于它的影响,与苯环连接的碳原子的电子云密度就会降低。这样,苯环和-CN分别与对方带电荷的氢原子形成配价键,而且-氰基丙烯酸乙酯能溶解聚苯乙烯也为形成配价键创造了条件。,胶接过程是一个复杂的过程,以上几种胶接理论即有实验事实作依据,又都存在有局限性 对于固体和胶粘剂产生胶接作用的原因,可概括为:(1)相1和相2机械结合作用。包括:胶钉理论(anchoring);被胶接固体经表面处理后产生触须(whisker)状凸起,相1与相2纠缠咬合(interlocking)。(2)相1和相2的化
9、学吸附结合作用。包括:通过相互扩散,在分子之间产生分子间的拉引作用力(内聚力);相1相2密切接触,产生分子间的拉引作用力;相1和相2通过化学键结合在一起。胶接效果是主价力、次价力、静电引力和机械作用力等综合作用的结果。,2.2.1 胶接的主要过程,2-2 胶接界面化学,胶粘剂的液化:因为胶粘剂要浸润到固本间的空隙中,故它必须是可自由改变形状的液体。因此,可用单体或预聚物、溶液或乳液、熔融聚合物。流动:这是胶粘剂浸透到固体间并嵌入空隙中的过程。在此关系到胶粘剂粘性等流变学的性质。润湿:为了使胶粘剂能够浸润固体空隙,并润湿固体表面,胶粘剂对固体的接触角必须要在90以下。,扩散、粘接、吸附:这个过程
10、是与润湿平行发生的,它按照在多成分系高分子中,链段是通过界面自由能变成最小来吸附和取向的规则形成胶接层结构的。固化:由于聚合、溶剂的挥发、冷却等作用,胶粘剂固化后形成所需强度的过程。粘接体系的变形和破坏:这是在实际使用直至破坏的过程。,2.2.2 固体表面上液体的平衡,图11 液体在固体表面上的浸润状态,SV=LV cos+SL S=SV+式中:SV 固/气界面张力;LV 液/气界面张力;SL 固/液界面张力;S 在真空状态下固体的表面张力;吸附于固体表面的气体膜压力,也称吸附自由能。对于有机高分子等低表面能固体,可以忽略不计。,Young公式,因此,对于有机高分子等低表面能固体来讲,S=SV
11、,则 S=SL+LV cos(118)当=180,cos=1,表示胶液完全不能浸润被胶接固体的状态,不可能。当=0,cos=1,代表完全浸润状态。当体系接近完全浸润状态时,式(118)可表示为 S(SL+LV)0 设=S(SL+LV),并称为铺展系数。用于描述浸润特性。对于一般有机物的液/固体系,SL可忽略不计,则有 S LV胶接体系只有满足上述条件,才有可能出现cos=1,从而获得形成良好胶接接头的必要条件,即是选择胶粘剂时的必要条件,即被胶接物表面能大于或等于胶粘剂的表面能。实际上LV 和cos 是可以通过实验测定,而S 和SL的测定是非常困难的,可通过临界表面张力来解决。,2-3 被粘物
12、的表面处理,目的:表面处理,有时也称表面预处理,其目的是得到能够产生牢固耐久接头的被粘物表面。弱界面层(概念见2-3影响胶接强度的因素)由于有弱界面层的存在,胶粘剂绝不能/往往不能直接与被粘物表面接触。,影响表面处理方法选择的因素零部件尺寸设备适应性辅助工具浸渍浴中化学药品浓度的迅速降低能形成弱边界层的浴中异物的沉积,接头设计,胶粘剂选择,工艺方法,表面处理,胶接强度,适当的表面处理将使粘接接头的薄弱环节处于胶层内,而不是在被粘物与胶粘剂的界面上。在粘接中这种形式的破坏称为内聚破坏,即胶层残留在两个被粘物的表面上。如果破坏发生在胶粘剂与被粘物界面上,则称为粘附破坏(界面破坏)。许多ASTM试验
13、方法都规定以内聚破坏和粘附破坏的百分数表明破坏的类型。从表面处理观点来看,粘接接头或试验件的理想破坏形式是100%的内聚破坏。,一、清洁概念“清洁”一词是指除去灰尘、污物、油脂,以及为粘接表面进行专门的化学清洗。例子 聚四氟乙烯(PTFE)和其他氟塑料:若只作单纯的清洁处理,粘接强度几乎为零;只有经过严格的表面处理,改变表面的化学和物理性质,才能进行粘接。镁:在清洁处理之后,必须进行化学或阳极化处理,形成与镁紧密结合的一层无机薄膜,同时,又能与有机物如胶粘剂很好粘合。,方法 溶剂清洗 中间清洗 化学处理注:任何表面处理都需要采用上述方法之一种、两种或三种。溶剂清洗:蒸汽脱脂;超声波蒸汽脱脂;超
14、声波液体冲洗;溶剂擦拭、浸洗或喷淋。,中间清洗:以物理、机械或化学方法除去表面污物,但不改变材料的化学结构。如用碱液清洗不锈钢或以洗涤剂清洗环氧层压板。化学处理:以化学方法清洗表面的一种工艺过程。这种处理改变了被粘物表面的化学性质,改善了粘接性能。化学处理之前总要进行溶剂清洗,中间清洗常在两者之间完成。如酸蚀、阳极化等。,二、底涂概念 通常是胶粘剂在某种有机溶剂中的稀溶液,涂布的干膜厚度为的一种表面处理方法作用(1)改善润湿性。(2)防止被粘物表面清洗后的氧化,延长表面处理与涂胶之间的有效时间。(3)有助于防腐蚀。(4)改善胶粘剂的某些性能,如剥离强度。(5)用作阻隔层以防止胶粘剂与被粘物间的
15、不利反应(6)使胶膜或被粘物在装配时定位。,优点(1)制造程序较为灵活;(2)接头可靠性高;(3)固化条件不太严格;(4)胶粘剂选择范围广;(5)接头耐久性较好。底胶很像胶粘剂,一般在性质上有些特殊,但与胶粘剂差别不大。,三、聚合物表面的活性气体处理(等离子处理)概念 把聚合物表面暴露于辉光放电(即无线电频率场)产生的低压等离子惰性气体(O2、He、N2)里,对于聚乙烯只需很短的处理时间(约9s),而其他聚合物如PTFE则需较长的接触时间。在处理过程中,聚合物表面原子被消除,形成强韧、润湿、交联的表面层优点 等离子处理的聚合物粘接强度通常比传统的化学或机械处理后的粘接强度高2-4倍。,四、表面
16、处理有效性的评价方法 实际粘接之前,要进行“水膜破坏”试验,或接触角定量测定,以评价表面处理的质量。粘接之后,表面处理的效果可由粘接接头的破坏类型判定。水膜破坏实验 观察水在清洁的表面(化学活性或极性表面)上会形成连续的水膜,而不是一系列分离的液滴,这称为水膜不破坏状态。水膜破坏则表明表面有油污或污染。试验中应使用蒸馏水,滞留时间30s。,接触角试验 测量聚合物表面和参考液体(如蒸馏水)之间的接触角也可判定润湿性。接触角小:液体能很好地润湿聚合物表面;接触角大:润湿性很差。每种表面都有临界润湿表面张力。表面自由能低于 的液体,接触角将为零,则完全润湿表面,而表面自由能高于 的液体,则有一定的接
17、触角。,例子:未处理材料的接触角为37-48,非极性很大的材料如尼龙可高达100。非极性的难粘材料硅树脂和聚乙烯可达97。暴露于活性氩等离子体后的PMMA的接触角将降到40,尼龙、聚苯乙烯、聚乙烯和室温硫化硅橡胶(RTV)则降到19以下。,五、表面置放时间(SET)概念SET就是表面处理后至实际粘接时停放的时间。注意事项零件表面处理后,在运输和贮存过程中必须防止污染。清洁的表面决不能用手或带油污手套触摸。如果清洗与底涂间隔超过几小时,零件应该保护。如果间隔时间更长,则需用干净的牛皮纸包覆,直到底涂时为止。底涂之后,干燥的表面若不能马上粘接,应再用干净的牛皮纸包覆,不论是否使用底胶,都应该这样做
18、。,六、塑料的表面处理热塑性塑料 热塑性塑料与热固性塑料不同,要获得良好的粘接,表面往往需要化学或物理改性。对于结晶性热塑性塑料,如聚烯烃(主要是聚乙烯和聚丙烯)、线性聚酯和氟塑料尤其如此。方法:用化学或火焰处理使其氧化(前者是最常用的方法)辉光放电得到比较活性的表面;惰性气体等离子体通过交联强化表面,增加活性;金属离子的处理。,热固性塑料大多数热固性塑料都很容易粘接,粘接常是热固性塑料或与其他材料连接的唯一实用的非机械方法热固性塑料表面处理:脱模剂常用洗涤剂清洗、溶剂清洗或溶剂擦拭。然后轻度打磨会破坏表面的光滑性,最后要用清洁的溶剂和干净不起毛的布或纸擦拭。溶剂:丙酮、丁酮、甲苯、低沸点石油
19、醚、三氯乙烯和异丙醇。粗化:细砂纸(砂、金刚砂、氧化铝、金属砂或氧化物)、金属棉(钢、铝或钢)或钢砂。,2-3 影响胶接强度的因素,被胶接物的表面状态,弱界面层,内应力,交联度,极性,分子量及分子量分布,胶粘剂的固化,胶层厚度,木材比重纤维方向抽提成分,表面粗糙度:是产生机械胶接力的源泉,机械胶接力是通过湿润和吸附作用而得到的。粗糙度系数R,有效胶接面积,胶接强度,但随后R的,胶接强度反而。其它因素:加压、表面润湿难易程度、材料比重,被胶接物的表面状态,木材表面纤维横断面的形状:是产生机械胶接力的源泉,机械胶接力是通过湿润和吸附作用而得到的。,弱界面层,当被胶接的材料、胶粘剂及环境中的低分子物
20、或杂质等,通过渗析、吸附及聚集等过程,在部分或全部界面内产生这些低分子物的富集区,这就是弱界面层。胶接力在外力作用下的破坏,必然发生于弱界面层,这就是胶接破坏中的界面破坏,并使胶接强度严重下降的原因。,胶粘剂与被胶接材料间的胶接力主要来源于物理吸附作用;低分子物在胶粘剂与被胶接材料中有渗析行为,通过渗析作用低分子物迁移界面形成富集区;低分子物对被胶接物的表面有比胶粘剂分子更强的吸附力,使被胶接物的表面产生新的吸附平衡,并形成低分子吸附层,对胶粘剂分子起了解吸作用。,内应力,(1)胶粘剂的固化或硬化过程中体积的收缩;(2)胶粘剂与被胶接材料的热膨胀系数不同,在温度变化时产生内应力;(3)被胶接材
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