《温差电材料》PPT课件.ppt
《《温差电材料》PPT课件.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《《温差电材料》PPT课件.ppt(68页珍藏版)》请在三一办公上搜索。
1、热电(温差电)材料及其最新研究进展,徐桂英北京科技大学无机非金属材料系,主要内容,1.特点2.应用3.热电(温差电)材料发展简史4.存在的问题5.基本原理6.基本理论7.研究的方向8.研究方法9.本研究组的研究方向,热电效应:是由温差引起的电效应或由电流引起的可逆热效应。因此也称之为温差电效应。热电或温差电材料:具有热电效应的材料称之为热电或温差电材料。,一、概述,1.热电效应和热电材料,2.热电材料的特点:,发电,制冷,应用热电效应的形式为热电发电和热电制冷。不论是作为发电还是制冷都有其它电池和制冷器所不具备的优势。,3.温差电材料的应用领域,热电效应是电流引起的可逆热效应和温差引起的电效应
2、的总称,包括:Seebeck效应:热效应 电流(能源)Peltier效应:电流 热效应(环境)Thomson效应:电流 热效应,二、热电发展简史:,1823年:Seebeck效应1834年:Peltier效应1855年:Thomson效应1911年:Altenkirch Z 1949年:Ioffe 引入半导体理论近年来:量子热电理论,电子晶体声子玻璃概念。,(1)赛贝克效应,赛贝克效应是德国科学家T.J.Seebeck在1823年发现的。如图1.1所示,当两种不同的导体a,b两端相接组成一闭合线路时,若两个接头A,B处具有不同的温度,则线路中便有电流,产生电流的电动势称为温差电动势,而这种效应
3、则称为赛贝克效应。如将此闭合回路“开路”,则C,D间就有所谓的温差电动势。,图4.1,(1823)塞贝克效应:当在结点1和2之间施加温差T,将会产生电势差U。,此处是两种材料的赛贝克系数,它是每种材料的赛贝克系数之差,即,当温差T=|T1-T2|很小时,温差电动势V与T成正比。定义即单位温差所产生的温差电动势(温差电动势率)为赛贝克系数(也称为热功率)。,Seebeck系数:ab=U/T,(1834)Peltier效应的示意图(图1.2):当在结点1和2之间施加电流J时,将会产生温差T。,(2)Peltier效应,图4.2,接头吸收或放出的热量称为珀尔帖热量,这种珀尔帖热量Q与两种导体材料a,
4、b的性质和接头处的温度有关。若电流由导体a流向导体b,dH/dt代表单位时间在接头的单位面积上吸收的热量,J为电流密度,则,式中ab称为珀尔帖系数,ab为正值时,表示吸热,反之为放热。如两边乘以接头面积s,则单位时间接头处吸收的热量dQ/dt为,式中I为电流强度。珀尔帖效应是可逆的。如电流由导体b流向导体a,则在接头处放出相同的热量,由珀尔帖系数的定义有:,ab的单位为V。珀尔帖系数是温度的函数,所以在温度不同的接头处,吸收或放出的热量不同。,英国科学家W.Thomson于1855年从热力学上分析了上述两种效应的关系;并提出:当存在着温度梯度的均匀导体中有电流通过时,导体中除产生与导体电阻相当
5、的焦耳热之外,还要吸收或放出热量,如图1.3所示;这一效应称为汤姆逊效应,这种热量称为汤姆逊热量。在单位时间、单位体积内吸收或放出的汤姆逊热量dH/dt与电流密度J及温度梯度dT/dx成正比的。如电流由低温(T)端流向高温(T+dT)端,则,(3)汤姆逊效应,图4.3,式中-简写为,称为导体a的汤姆逊系数,单位为V/K,其数值与材料的性质和温度有关。该效应也是可逆的;如电流是由高温端流向低温端,对于为正值的导体为放热,如值为负,则为吸热。因为汤姆逊热量非常小,所以这种效应还没有实际的应用。,Thomson导出的三个温差电系数间的关系:,这两个关系式称为开耳芬关系式。,(1911)Altenki
6、rch 通过统计热力学,推导出衡量材料热电性能高低的温差电优值系数Z:Z 其中,-材料的Seebeck系数;-材料的电导率-材料的热导率Z值越大材料的热电性能越高。指明了开发高性能热电材料的努力方向。,(4)温差电优值系数Z,在很长一段时间里,这两方面的研究都集中在金属材料方面,所取得的应用主要是作测温的热电偶。曾想利用塞贝克效应进行发电,但试验证明,利用金属材料所得的热电转换效率很低,最高不超过0.6%。,图4.4,1949年,前苏联的Ioffe院士将半导体材料及其固体理论引入热电研究领域,用半导体材料代替过去的金属材料,使材料的温差电性能获得了突飞猛进的发展,使其在温差电制冷和发电领域真正
7、获得了广泛的应用。当对半导体材料进行研究时发现,它的热电转换效率可达3.5%以上。,(5)半导体材料温差电理论,三、半导体材料基本原理,半导体已成为家喻户晓的名词,收音机是半导体的、电视机是半导体的、计算器及计算机也是半导体的。那么哪些是半导体材料?它有哪些特征?,1 半导体材料的特征半导体材料在自然界及人工合成的材料中是一个大的部类。顾名思义,半导体在其电的传导性方面,其电导率低于导体,而高于绝缘体。它具有如下的主要特征。(1)在室温下,它的电导率在10310-9S/cm之间,S为西门子,电导单位,S=1/r(W.cm);一般金属为107104S/cm,而绝缘体则10-10,最低可达10-1
8、7。同时,同一种半导体材料,因其掺入的杂质量不同,可使其电导率在几个到十几个数量级的范围内变化,也可因光照和射线辐照明显地改变其电导率;而金属的导电性受杂质的影响,一般只在百分之几十的范围内变化,不受光照的影响。,(2)当其纯度较高时,其电导率的温度系数为正值,即随着温度升高,它的电导率增大;而金属导体则相反,其电导率的温度系数为负值。(3)有两种载流子参加导电。一种是为大家所熟悉的电子,另一种则是带正电的载流子,称为空穴。而且同一种半导体材料,既可以形成以电子为主的导电,也可以形成以空穴为主的导电。在金属中是仅靠电子导电,而在电解质中,则靠正离子和负离子同时导电。,2.半导体材料的类别,对半
9、导体材料可从不同的角度进行分类例如:根据其性能可分为高温半导体、磁性半导体、热电半导体;根据其晶体结构可分为金刚石型、闪锌矿型、纤锌矿型、黄铜矿型半导体;根据其结晶程度可分为晶体半导体、非晶半导体、微晶半导体,但比较通用且覆盖面较全的则是按其化学组成的分类,依此可分为:元素半导体、化合物半导体和固溶半导体三大类,见表1。在化合物半导体中,有机化合物半导体虽然种类不少,但至今仍处于研究探索阶段,所以本书在叙述中只限于无机化合物半导体材料,简称化合物半导体材料。,3.基本原理,前面介绍的半导体材料的特征,只是根据它的主要性质来论述的,实际上这种论述并不是十分严格的。例如当一些半导体材料的掺杂浓度很
10、高时,其电导率也可以高出某些金属材料。但作为第一步,使大家对半导体材料有一个初步的概念,这种介绍是必要的。只有认识了半导体的微观结构以及这种微观结构与物性的关系,才能从根本上了解半导体的性质与性能及其与金属、绝缘体的区别,也才能理解半导体材料应用的根据。为此要阐述半导体的能带结构、化学键、晶体结构等。这要求具备固体物理、固体化学、量子力学等近代科学理论,这就远远地超出了本课程的范围。,3.1 导电现象3.1.1 为什么半导体的导电性不如金属所有材料的导电率(s)可用下式表达:s=nem(3-1)其中:n为载流子浓度,单位为个/cm3;e 为电子的电荷,单位为C(库仑),e对所有材料都是一样,e
11、=1.610-19C。m为载流子的迁移率,它是在单位电场强度下载流子的运动速度,单位为cm2/V.s;电导率s的单位为S/cm(S为西门子)。我们先看看室温下半导体和金属导电的差别原因:(3-1)式中的迁移率的差别:而半导体材料的迁移率一般都高于金属,例如金属铜的室温电子迁移率为30 cm2/V.s,而硅为1500(cm2/V.s),锑化铟则为78000cm2/V.s。,载流子浓度:金属的电导率比半导体要高出几个数量级的原因从(3-1)式看,只能是载流子浓度的差别。在金属中,价电子全部解离参加导电,例如导电性能好的金属铜的载流子浓度为8.51022/cm3,而半导体材料的载流子浓度则在1061
12、020/cm3范围内,与金属相差可达十几个数量级。于是,金属的电导率一般要高于半导体材料是显而易见的了。而绝缘体因其载流子浓度接近于零,所以不导电。既然金属中的价电子全部参加导电,因此无法再增加载流子,也无法束缚住载流子,所以金属的导电率难以在大范围内进行调节,掺入杂质和升温会在一定程度上能降低迁移率,使电导率降低一些。而半导体的载流子浓度可通过升温、掺入杂质、幅照予以大幅度地增加,使其电导率发生显著变化。为什么金属的价电子会全部解离,半导体的价电子只局部解离,而绝缘体又不解离?这些将在能带结构等章节中加以说明。,早在1879年霍尔(E.H.Hall)就发现:将一块矩形样品在一个方向通过电流,
13、在与电流的垂直方向加上磁场(H),那么在样品的第三个方向就可以出现电动势,称霍尔电动势,此效应称霍尔效应。,图3.1 霍尔效应原理,3.1.1 存在两种载流子的证明,从这个电位差的正反,就可以知道载流子是带正电或负电。其原理是洛仑茨力作用的结果,也就是当电流通过磁场时,不管载流子是正还是负,只要电流方向一定,那么它的作用力的方向也就相同,这就使得载流子的分配偏在同一方向,如图2.1所示。,显然,载流子的电荷不同,它的霍尔电动势也不相同。可见,霍尔电动势的方向取决于载流子带的电荷是正还是负。用此法测量金属时,证明绝大多数的金属都是靠带负电荷的载流子-电子进行导电的。,图3.1 霍尔效应原理,图3
14、.1 霍尔效应原理,测量半导体时发现,一种材料既可以靠带负电荷的电子进行导电,又可以靠带正电荷的载流子进行导电。这种带正电荷的载流子称为空穴。那么空穴的本性是什么?为什么半导体能产生空穴?这可以通过下面的能带结构和化学键加以说明。既然半导体中可以存在两种载流子,那么式(3-1)可以写成s=neme+pemp(3-2)其中n为电子浓度;p为空 穴浓度;me,mp分别为电子与空穴的迁 移率。如果np,则,s=neme,反之,若pn,s=pemp。,3.2 能带结构,我们首先看看单个原子的情况。大家都知道原子是由原子核及其周围的电子构成的,外围的电子数等于原子核内的质子数。这些电子都有自己的能量,根
15、据现代量子力学的理论,这些能量是量子化的,即有一定的数值,而且是不连续的,这些彼此不连续而有一定数值的能量称为能级。一个电子的能量只能从一个能级跳到另一个能级,不可能连续地变化,伴随这种跳跃会吸收或放出一定的能量。根据鲍林(L.Pauling)的不相容理论,不可能有两个电子的量子数完全相同。这样,在原子的一个能级上,只能有两个电子,它们的量子数区别在于其自旋(spin)的正与反。,当许多原子彼此靠近而形成晶体时,各原子的电子间发生相互作用,各原子间原来在分散状态的能级扩展成为能带,这能带是由彼此能量相差比较小的能级所组成的准连续组。因为只有这样才能保持电子能量的量子化并符合鲍林的不相容原理。图
16、3.2 示出了元素铜的能带形成过程,当原子相靠近时能级扩展为能带的情形以及在形成晶体时,在晶体内的原子间距(即晶格常数)上,能带发生的搭接的现象。,许多原子形成晶体的情况:,Cu,图3.3 碳原子彼此接近形成金刚石的能带示意图 1一价带;2一禁带;3一导带;ao金刚石晶格常数;xo一能带搭接时的原子距离,图3.3 示出了碳原子形成金刚石晶体时能带的形成,以及能带间禁带的形成。,按照能带搭接或分立的情况,我们可以把金属、半导体、绝缘体的能带结构的区别用图3.4加以简单表示。,原子间距离(),能量(eV),根据能带结构图3.4,可以把固体材料分成两大类:一类是价带与导带相互搭接,这是导体;另一类则
17、在价带与导带之间存在着禁带,这包括半导体与绝缘体。,在导体中:一类材料是由于电子在价带中并未填满,电子可以在带内的各个能级上自由流动,这需要的能量非常之小;另一类材料虽然在价带中被填满,但由于能带之间的相互搭接,所以价电子很容易从价带进入到导带成为自由电子而导电。,而半导体材料则因其价带已填满,在价带和导带间存在有禁带,价电子必须要具有足够的能量跃过禁带才能进入导带而导电,在常温或更高一些温度下,由于能量的不均匀分布,总有一部分价电子能进入导带,使其具有一定的电导率。对绝缘体而言,其禁带宽度大,以致在常温或较高温度下均不能使其价电子进入导带所以不能导电。,能带理论是从固体的整体出发,主要考虑到
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 温差电材料 温差 材料 PPT 课件
链接地址:https://www.31ppt.com/p-5636090.html