《铝电解技师培训》PPT课件.ppt
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1、,浙江华东铝业股份有限公司 THEJIANG HUADONG ALUMINUM CO.LTD,高级工技师培训教材,高级工技师培训,积极备课认真听讲理解札记,Your Text Here,保持安静手机调至静音严禁教室内抽烟不许随意走动,课堂要求,华东铝业,铝的基本性质,铝的基本性质和应用领域,铝及铝合金分类,铝合金:变形铝合金和铸造铝合金,两者的主要差别在于铸造铝合金中硅(共晶型元素,使流动性增强)的含量较高。铸造铝合金:热处理强化型和非热处理强化型。牌号:Z+化学元素+数字,如ZAlSi7Mg,代号:ZL101变形铝合金:不可热处理强化铝合金(纯铝1+、Al-Mn3+、Al-Si4+、Al-M
2、g5+共四个系列)和可热处理强化铝合金(Al-Cu2+、Al-Mg-Si6+、Al-Zn-Mg-Cu7+、Al-Li8+)。,熔铸的基本知识,物理性质:铝固态时属面心立方的结晶体。常压下,晶体结构式稳定的。晶体缺陷:点缺陷,线缺陷和面缺陷。点缺陷包含:空位、自填系原子、代位原子和异类填系原子。位错是晶体的线缺陷。堆垛层错、孪晶界及晶粒间界属面缺陷。,熔铸的基本知识,密度密度小于4.5g/cm3的叫轻金属。铝的密度受添加元素的影响,主要决定于加入元素的密度(加入的元素密度小,则合金的密度小,Mg1.74g/cm3,2.329g/cm3【先增加后减少硅】)以及铝的晶格常数的影响。,熔铸的基本知识,
3、熔化温度铝纯度越高,熔点则越高。铝合金则在一定范围进行熔化。合金系统中溶媒元素的原子价越高,原子价相差较大,则固相线与液相线的坡度越陡,使得凝固的范围增大。加入4%的Mg,熔化温度范围是579-641,加入5%的Si,熔化温度为577-629,加入12%的Si,熔化温度范围为574-584。,熔铸的基本知识,热容及熔解潜热热容和熔解潜热是决定金属在熔化时需要吸收的热量或在凝固时需要散发的热量。1mol热容称为金属的原子热容,Cn=c*m,0时,绝大多数金属的热容是24.2-25.9J/(*mol)热容越高,流经浇铸系统时,激冷较少,用较低的浇铸温度也可以使金属完全充满型腔。,熔铸的基本知识,化
4、学性质:铝是比较活泼的金属,属两性金属,能跟酸和碱起反应,在具有氧化性的浓酸中比较稳定。氧化膜能被碱、盐酸、卤化物及碳酸盐等介质起反应。氧化膜能吸收水分,所以再加入降温锭(不能露天堆放)之前应先预热。铝与耐火材料(主要成分SiO2)接触,生成氧化铝和硅,因此,新开炉铸损较大,做铝合金的铸损也较大。900以上,镁砖与铝或铝合金不反应。,熔铸的基本知识,熔铸过程中,一般使用铁质工具,在精炼过程中容易造成铝液中的铁含量升高,约为0.01%-0.04%。精炼时,采用的精炼剂大都是氟化物和氯化物的盐类组成。溶剂浓度较高的地方,容易与铝液发生发应,生成杂质金属和AlCl3,这是一种挥发性的物质,沸点178
5、-183,若杂质金属影响铝及其合金的性质,则在选取精炼剂和覆盖剂时,应认真考虑其成分,还能与这些盐类的酸根反应。铝杆和A356合金锭的成分不一样,可选择主要成分是SiCl4作为A356合金的添加剂,FeCl3作为铝杆的添加剂。,熔铸的基本知识,导电性能纯铝中添加其他金属元素,均降低导电性能。铝合金的电阻率随添加元素含量的增加而增加。增大速度从小到大的常见元素有:Na、Fe、B、Cu、SiMg Ti、Mn、Li、V。加千分之几的B,可以与杂质金属反应生成不可熔解的化合物,氧化铝中含Li量高,也将大大增加电阻率。若添加的元素能与铝形成金属间的化合物,则电阻率上升明显。硅过剩,过剩的硅以独立相存在,
6、镁过剩,则形成金属间化合物(固溶体)。A356中,硅(0.6-0.7%)和镁(0.3-0.4%)的总量不能超过2%,否则将导致电阻率明显上升。,熔铸的基本知识,其他性能液体金属的热导率小于固体金属的热导率。熔点处,热导率最小。铝的纯度越小,则热导率越小。铝的磁化率随温度的增加而降低,还与纯度有关。在所有的金属强化方法中,细化晶粒强化(强冷和添加微量元素Be)是目前唯一可以做到提高抗拉强度,又改善塑性和韧性的方法。(实效强化:先高温热淬火再进行恒温冷却。、过剩相强化:利用过剩相来阻碍基体变形,如硅相),熔铸的基本知识,工艺性能:铝与氧的亲和力很大,可用作还原剂。液态铝很容易与空气中的氧形成致密的
7、氧化膜覆盖于铝液表面。若这种氧化膜混入到铝液当中,将降低产品的质量,影响物化性能。铝液容易吸收H2,是形成针孔的根源。容易与水反应。温度越低,H2的溶解度越小,所以应控制精炼温度,也减少添加剂的灼损。Ti:细化铸造组织和焊缝组织,减少开裂倾向,若加入一定的B,效果更好。,熔铸的基本知识,铸损1.烧损。金属的氧化、合金的种类、熔炼温度、保温时间、溶剂的性质和质量、炉气性质以及熔体表面的覆盖程度等等。添加镁砖将使得铸损增加。精炼温度高、保温时间长、熔体表面覆盖不充分,则金属的损耗增加。机械损失。扒渣,刮渣。分批熔炼(合金和铝杆)的铸损较大,半分批(连续)熔炼较小(温度稳定,有利于提高炉子寿命)。减
8、少烧损的方法:采用表面积小的熔池;采用合理的加料顺序,易氧化烧损的后加入;控制好炉温和炉气;控制熔液在混合炉中的时间;操作应规范。,熔铸的基本知识,铝与铝合金中的气体熔解的主要气体:氢气,来源于水蒸气。占85%以上。在熔点温度下,每100g铝熔体熔解0.7cm3,温度越高,溶解度越大。在熔点温度下,或在液相线和固相线之间的范围内突然发生的溶解度变化是铸件出现针孔度不合格的原因。水蒸气压力越大,湿度越大,则氢气的溶解度越大。(铁质工具、金属添加物,以及精炼剂等必须充分干燥),熔铸的基本知识,金属的凝固:晶体的生成和长大的过程,相变。伴随体积的变化、气体的脱溶和元素的偏析。电磁搅拌,减少有序微区尺
9、寸的左右那个,有利于得到细密的晶体组织。连续铸锭的凝固,分两段实现冷却。第一次在铸锭膜内完成,自然冷却,形成一定厚度的凝固壳;第二次为直接水冷,对减少铝锭内部的热应力作用非常大,(铝锭各处的温度分布梯度大)。因此,一次冷却与二次冷却之间的时间间隔应尽可能短,以保证凝固层有足够的强度。,熔铸的基本知识,连续铸锭的凝固:第一次冷却与第二次冷却的等温线分布都不均匀,则说明了在冷却过程中铝锭各部分散热的效果不一样,但进入冷却水池被淹没时,其等温线区域水平。铝水平的高低与表面质量有关。铁膜比砂膜的冷却速度强。连铸铝坯的凝固:铝坯在凝固过程中与结晶器相对静止,同时又共同运动与连续铸锭有共同特点。增大断面的
10、周长,则可增加冷却表面积。哪个方向的冷却强度最高?钢带方面。柱状晶的宽度比较大。,熔铸的基本知识,影响铸轧热平衡的三个工艺参数:浇铸温度、铸轧速度、冷却水强度。三个参数应相匹配。浇铸温度:铝液出炉温度应考虑:浇铸系统的长短、气候与室温条件,一般情况下,浇铸温度比金属的凝固范围高出40-70铸轧速度:无档调速。开机时,应采用高的铸轧速度,以便预热这个铸轧系统。,铝及铝合金熔体的净化,熔体中含气体(氢气,CO2)和非金属夹杂(氧化铝,氟化盐,碳及碳化物)等,造成铸锭产生疏松、气孔、夹渣等缺陷,影响物化性能。净化的目的就是除气和除渣。包括炉内处理和炉外处理,炉内处理能力有限,炉外处理越来越被重视。惰
11、性气体精炼:惰性气体与熔解氢存在分压差,氢分压远大于惰性气体分压,则很快进入惰性气体中并扩散,直到相等为止。气体精炼对除气最有效。形成许多小气泡,夹杂被吸附到气泡的表面而上浮至铝液表面。吹入的气体越均匀,气泡越多,则除渣效果越好。,铝及铝合金熔体的净化,溶剂精炼(喷粉精炼:在惰性气体中打入溶剂)主要是(K,Ca,Na,Mg)碱金属的氯盐和氟盐。(单一盐效果较差,因此采用多种盐的混合物)。氯化钠与氯化钾对氧化铝有较强的吸附力,而加入氟化盐可提高溶剂的分离性。加入冰晶石,溶剂对氧化物的熔解能力大大加强,增强了溶剂的精炼能力。溶剂可减少铝液的粘度,有利于气体的排出。产生的废气是AlCl3。覆盖剂的作
12、用:防止铝液氧化与吸气,破碎铝液表面的氧化膜,有利于氢气排出。,铝及铝合金熔体的净化,炉外处理 包括在线除气(两(三)旋转喷嘴通氩气除气装置,西南铝用)和熔体过滤。除气与除渣相辅相成,渣越多,则气越多,两者结合效果更好。熔体过滤1.玻璃丝布过滤。由无碱玻璃纤维涂酚醛树脂组成,网眼1.5*1.5mm,操作简单,过滤效果不稳定,对微小杂质无效。只能使用一次。2.泡沫陶瓷过滤板。由氧化铝和氧化铬制成,与在线除气同时使用则效果更好,(和刚玉陶瓷过滤管,应用于高性能加工铸件,价格昂贵),效果最好。过滤板较脆,只能使用一次,一旦温度变化较大,则不能再被使用。,化学成分与物理性能,(纯铝)电工杆 GB/T3
13、954-2001成分:Si0.11,Fe 0.25,纯度99.6%。Si含量偏高或含渣量大,则电阻率高。刚启槽与侧部严重破损槽Si含量高。我厂:Si:0.040.06%,Fe/Si=23.5,若其中其他杂质含量高于0.01%,则加入铝硼稀土合金降低杂质含量。直径:9.5mm,(同一截面最大值与最小值的偏差)不圆度0.9mm。物理性能:A4(RE-A4),抗拉强度95115MPa,延伸率10%,电阻率28.01nm。A6(RE-A6),抗拉强度110130MPa,延伸率8%,电阻率28.01nm。注:一般情况下,当产品的物理性能合格时,可以不考虑化学性能,除非需方对化学成分有特殊要求,应在合同中
14、注明。,化学成分与物理性能,A356(ZLA356)合金:主要用于汽车和摩托车轮毂。成分(%):Si:6.57.5,0.20.45,0.080.2,Fe 0.13原材料:1.电解铝液:GB/T1196-2002,其中Fe0.10%;2.工业硅:主要使用Si-2202,Si-3303,共5级。Si-2202:Si99.5,Fe 0.2%Si-3303:Si99.3,Fe 0.3%3.镁锭:原生镁锭GB/T3499-2003,杂质总和0.04%;4.钛剂:采用海绵钛或Ti75;,成分的调整与配料,成分调整G=W(c-a)/【E(b-c)】G-需加元素或中间合金的重量(kg)W-铝液总重量(kg)a
15、-铝液中该元素的含量(%)b-物料或中间合金中需加元素纯度(%)c-要求达到的元素含量(%)E-元素实收率(%)硅:92%;镁:95%;钛:80%;铝:99%。实收率越高,则物料纯度越高。温度调整:m固=m液C液(t1-t2)/C固(t溶-t固)+Q潜+C液(t2-t溶)放热=吸热。Q潜凝固潜热,392.92J/g,C液铝液热容1.0768J/(g),C固固态热容1.0337 J/(g),,晶粒细化,原理:提高晶核的形成速率。(变质法、加强液体流动、强冷)1.变质法:促进形核合金细化剂如75钛剂(海绵钛难于溶于铝液,回收较困难)Al-B中间合金。精炼剂(变质剂)具有精炼、变质、覆盖作用。(可在
16、中间溜槽进行添加)。2.加强液体流动(电磁搅拌、机械振动、离心浇铸):加快枝晶的剥落与繁殖达到细化晶粒的作用。电磁搅拌用合金细化剂或精炼剂均为引来外来晶核,可能污染铝液,电磁搅拌可避免。无电磁搅拌,则晶粒粗大,可应用于作电工杆。一般在供料嘴处添加。3.强冷:增加过冷度,提高形核速度。增加过冷度,晶核的形成和长大速度均增大,但前者大于后者。,结晶,结晶:晶粒的生长与长大的过程结晶条件;1.有一定的过冷度(结晶温度与熔点的差值)2.结晶过程伴随着潜热释放,释放的潜热应小于冷却散发的热量,才能保持结晶继续进行,直到完全凝固。较大过冷度则保持潜热能顺利释放,并有利于晶核的形成。,影响铸锭质量的因素,1
17、.金属与合金的性质不同的金属有不同的热容、熔解度以及凝固温度,结晶范围越大,枝晶的生长方向性越明显,晶核长大速度大2.外来杂质影响可做晶核的杂质对结晶影响较大。Ti3.冷却速度提高冷却强度,溶质元素来不及扩散,减少区域偏析,过冷度增加,晶粒细小致密。提高冷却强度,(抗拉、延伸等)力学性能增强,抗拉强度增大,脆性也增大,适合做抗拉要求高的A6杆。提高冷却强度,铸锭内外温差大,容易脆裂,延伸率下降,若水冷不均,容易产生热裂纹。冷却水量:冷却水流量与流速是通过调节冷却水压实现的。要求:水质较好、水温不波动、流量稳定,防止结晶器结垢。4.铸造温度:铸造温度低,可获得细小的晶粒。5.铸造速度:较低易获得
18、细密的结晶组织。,质量缺陷,缺陷:裂纹、气孔、缩孔与疏松、偏析(成分不同)、夹渣铝锭1.化学成分。2.表面质量(无夹渣,飞边,缩孔)合金锭1.中心裂纹。冷、热裂纹。控制浇铸速度和浇铸温度2.气孔。静止时间短,除气精炼不到位。3.缩孔和疏松。静止时间长,浇铸温度低等4.夹渣。精炼不到位,结晶器铝液不平稳。电工杆1.气孔。精炼温度高,钢带润滑油太少。2.夹渣。精炼不到位,精炼温度高,氧化膜被卷进结晶腔。,铝电解用原料和辅助原料,氧化铝 白色粉末,熔点2050,沸点3000,真密度3.6,体积密度1g/cm3 化学纯度。正电位杂质氧化硅和氧化铁等,电解析出后进入铝液,降低了原铝的品味。电位负于铝的氧
19、化物氧化钠、氧化钙和氧化锂等会分解冰晶石,增加氟化盐的消耗。水分,增加氟化盐的消耗,产生氟化氢气体。b-氧化铝稳定性不好。物理性能。吸水性小、粒度适合,能快速溶解,加料飞扬少,能形成严密的结壳,比表面积大。物性分类:砂状、粉状、中间状,辅助原料,氟化盐1.冰晶石。天然与人造(正冰晶石和亚冰晶石的混合物)两种,工业用冰晶石分子比2.1,酸性,白色粉末,微溶于水。熔点1008。2.氟化铝。白色粉末,真密度2.8833.13g/cm3,升华温度1272。与水蒸气反应生成氧化铝和氟化氢。以NaAlF4的形态挥发。有干法与湿法两种生产工艺,其中湿法氟化铝粒度较细,飞扬损失大,干法的主要流程是氟化钙与硫酸
20、反应生成HF 主要作用:降低分子比和初晶温度,辅助原料,3.氟化钙。萤石,密度3.18,熔点1403,沸点2500。作用:降低初晶温度,增大熔液界面张力,减少熔液蒸汽压,有利于形成坚硬的炉帮4.氟化镁。熔点1248,沸点2260。作用:降低初晶温度、改善电解质性质,降低碳渣的湿润性。,辅助原料,5.氟化钠(碳酸钠)纯碱、苏打,熔点851,提高分子比。为什么采用碳酸钠?6.氟化锂 主要降低初晶温度。还降低氧化铝的溶解度,浓度较高,不利于电解槽的管理,析出的金属铝降低了产品的电导率,如降低铝箔的压延性能。碳阳极:耐高温(热稳定性),电导率,纯度,机械强度(真密度),电解质的物理化学性质,铝电解质的
21、要求:1.电解质化学物不含比Al电位更正的元素。2.在熔融状态下,能保持氧化铝有较大的溶解度。3.熔点要比铝高,保持电解质为液态。4.有良好的导电性。5.比铝的密度小,密度差越大越好。6.粘度小,利于流动和气体排出,挥发性小等。冰晶石等氟化盐基本符合,但不是最理想的物质。,电解质的物理化学性质,分子比:氟化钠与氟化铝的摩尔比。初晶温度:熔盐开始析出晶体时的温度,又称为熔度,单一物质叫熔点。过热度:电解温度与初晶温度的差值。8-12,控制炉帮和炉底结壳的生成。电解质的初晶温度与电解质成分有关,氟化物和氧化铝浓度越高则初晶温度越低。下料-电解-下料,其初晶温度也是降低-升高-降低。(相平衡图略),
22、电解质的物理化学性质,分子比的测量方法,电解质的物理化学性质,荧光分析:比较简便,但不能分析氟化镁和氟化锂的偏光显微镜分析:受亚冰晶石相干扰被淘汰氟离子选择电极法:与电导法前部分相似,添加过量氟化铝与溶液中的氟化钠反应生产冰晶石,然后用电极测量残余的氟化钠。热滴定和全部元素分析法最精确。但分析时间长,过程复杂。电导法:加过量的氟化铝,然后加入醋酸,用交流电桥比对测试。,电解质的物理化学性质,调整电解质的酸碱度降低分子比:QAlF3=2P(K1-K2)/K2(2+K1)添加氟化盐,均衡稳定,则分子比稳定,在酸性电解质体系中,液态电解质凝固由偏析造成,其结壳的分子比较液体高。提高分子比:QNaF=
23、P(K2-K1)/(2+K1)(开槽)(添加氟化钠)QNaCO3=53P(K2-K1)/14(2+K1)(3+K2)(加碳酸钠)其中P为冰晶石的质量,K1为调整前的摩尔比,K2为调整后的摩尔比。分子比为质量比的2倍。(Al:27,钠:23,氟:19,C:12,O:16)。添加碳酸钠提高分子比利用下反应式计算消耗,利用分子比的定义求解!3Na2CO3+2AlF3=Al2O3+6NaF+3CO2若电解一车间某台槽的电解质量为10t,其中含有氟化钙为4.5%,氟化镁为2.5%,氟化锂1%,氧化铝为3%,分子比为2.5,若要求30天后分子比平稳调整到2.3,已知每天产率量为1.5吨,吨铝氟化铝消耗为1
24、6Kg,求所需的氟化铝的量是多少?注意:每天添加的氟化铝不超过40Kg,不少于10Kg。,电解质的物理化学性质,低摩尔比生产:分子比控制在2-2.3之间,软硬件设备许可的情况下,可采用。要求对氧化铝进行窄幅控制。电导率:电解质压降占槽电压的34%-40%。电解质中影响电导的物质,氟化锂增加电导,氟化钾、氟化钙、氟化镁、氟化铝、氧化铝、碳渣逐步增加电阻率。电解质密度:在960电解时,密度为2.1g/cm3,电解温度升高,铝液与电解质密度均变小,密度差越小。密度从大到小依次是氟化镁、氟化钙、氟化钠、氟化锂、氟化铝、氧化铝。,电解质的物理化学性质,粘度:氧化铝,分子比,槽温等因素影响离子的迁移:Na
25、+是电荷的主要迁移者,中性和碱性迁移数接近1。电解质中存在的主要离子:阴极:Na+等金属离子、F-随反应增多 阳极:Al-O-F络和离子,而AlF4-、AlF6-随反应减少低温电解质:初晶温度900左右,国内目前通过使用含量较高的LiF(分子比较高),熔度在900-920 之间,但增加锂盐后,氧化铝的溶解度降低,过热度增大。,氧化铝的熔解及其行为,加入电解质的氧化铝去向:熔解,形成炉帮和槽上部结壳,形成沉淀。氢氧化钠在900左右煅烧,主要是-氧化铝,在1300 煅烧为-氧化铝,-氧化铝(粉状)比-氧化铝密度大,沉降速度快,容易形成沉淀(熔解速度)。影响氧化铝熔解速率的因素:1.氧化铝的相态;2
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