《配位滴定法 》PPT课件.ppt
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1、第一节 配位滴定法的基本原理,一、配位平衡,稳定常数:,金属离子与EDTA的反应通式:,累积稳定常数:,M+L ML,ML+L ML2,MLn-1+L MLn,.,副反应系数:,配位剂的副反应系数,金属离子的副反应系数,酸效应,共存离子,辅助配位效应,羟基配位效应,条件稳定常数:,=lgKMYlgMlgY+lgMY,二、配位滴定曲线,由联立方程组解得:,从而可求得在滴定的任一阶段的M值,进而得出pM值。,1.滴定曲线:pM 加入滴定剂的体积,2.计量点的计算,在配位滴定中,通过计量点的计算,在计量点附近选择指示剂。,三、金属指示剂,金属指示剂是一种有机染料(HIn),它与被滴定金属离子发生配位
2、反应,形成一种与染料本身颜色不同的配合物(MgIn):,1.作用原理,2.金属指示剂必须具备的条件,MgIn颜色应与HIn有明显区别KMIn KMY,3.金属指示剂颜色转变点pMt的计算,pMt=lgKMInlgIn(H),只要知道KMIn,再计算得到一定pH时指示剂的酸效应系数In(H),就可求pMt值。金属离子颜色转变点即可视为滴定终点,4.常用金属指示剂,四、标准溶液的配制和标定,EDTA标准溶液(0.05mol/L)的配制和标定,锌标准溶液(0.05mol/L)的配制和标定,第一节 配位滴定的条件选择,一、配位滴定的终点误差,计算公式:,由上式可知:终点误差与cM(sp)和 有关,假设
3、pM=0.2,用等浓度的EDTA滴定浓度为c的金属离子M,或,滴定误差0.1%,将下式作为能准确定滴定的条件,二、配位滴定中酸度的选择和控制,1.单一离子测定的最高酸度和最低酸度,最高酸度,最低酸度,M(OH)n的溶度积Ksp求得OH-,M(OH)n,2.用指示剂确定终点时滴定的最佳酸度,根据估计的pH范围给出一些pH值,求得每一pH时的TE%,得出最佳pH,3、配位滴定中缓冲溶液的作用和选择,滴定过程中pH改变指示剂对pH的要求,三、提高配位滴定的选择性,依据:,lgcMKMYlgcNKNY=lgcK5,混合离子测定,TE%=0.3%时,105,或,控制酸度提高选择性,若Y(N)Y(H),则Y Y(N)cNKNY,=lgcMKMYlgY=lgcMKMYlg(Y(H)+Y(N),可使lgcMKMYlgcNKNY=lgcK5,2.使用掩蔽剂提高选择性,lgcMKMYlgcNKNY=lgcK5,当cN或KNY较大时,通过掩蔽法(加入掩蔽剂),以使lgcNKNY降低,也可实现:,四、滴定方式,直接滴定:符合滴定分析要求的,返滴定:,间接滴定:,置换滴定:,反应慢,水解,指示剂等方面的问题,配合物不稳定或不发生配位反应,方式灵活多样,扩大应用范围,
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