内插法添加平衡联结线ppt.ppt

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1、内插法添加平衡联结线,已知联结线E1R1，E2R2，E3R3,已知点R，要确定E点。,从E1点作AB轴的平行线，从R1点作轴BS的平行线，得一交点F。同理从E2，E3分别作纵轴的平行线，从R2R3 分别作横轴的平行线，分别得到交点G，H。联结各交点，所得曲线FGH即为该溶解度曲线的辅助曲线。,将辅助线延伸与溶解度曲线相交于P。此点称为临界混溶点。此点处两共轭相变成均相。,多级逆流萃取,第一级物料衡算：,第一、二级间物料衡算：,第一级到第n级间衡算：,多级逆流萃取（2）,上式表明离开每一级萃余相的流量与进入该级的萃取相流量之差为一常数，以表示。可以认为是自左向右通过每一级的“净流量”。这股虚拟的

2、净物流在三角形相图上也可用一定点（点）表示，称为操作点。当为负值时，上式可改写为以下形式：,分析E1、F和之间的关系：,同理，R1和E2，R2和E3Rn-1和En，Rn和S均与共线。,多级逆流萃取图解,已知F,E1,Rn，求所需级数,1.从E1作联结线求出R1,2.联R1并延长与溶解曲线交于E2。,3.重复以上1，2步骤。,不互溶多级逆流萃取（1）,完全不互溶物系逆流萃取的计算方法与液体的解吸完全相同。,对整个萃取设备作物料衡算可得：,自第一至m级为控制体作物料衡算：,整理得：,不互溶多级逆流萃取（2）,上式为逆流操作的操作线方程。,因（B/S）对各级为一常数，所以操作线为一直线。其上端位于（

3、XF，Y1）的H点，下端位于（XN，Z）的D点。,在分配曲线（平衡曲线）与操作线之间作若干阶梯，便可求得所需的理论级数。,不互溶多级逆流萃取（3）,若平衡线为一过原点的直线，则萃取的理论级数为：,XN、XF液相（萃余相）进、出设备的溶质含量,Z溶剂入口的溶质含量,多级逆流萃取的最小溶剂用量,与吸收操作有一最小液气比一样，多级逆流萃取操作中对于一定的萃取要求也存在一个最小溶剂比和最小溶剂用量Smin。若 操作时溶剂用量小于Smin，则无论用多少个理论级也达不到规定的萃取要求。溶剂用量少所需理论级数多设备费用大溶剂用量大所需理论级数少溶剂回收费用大。,完全不互溶物系Smin,部分互溶物系,萃取剂用

4、量越大 混合点M越靠近点S E1点越低 操作点离B点越远。,部分互溶物系Smin,当操作线和联结线重合时，所需的理论板为无穷多，此时的溶剂用量为Smin。,离Rn越远的交点相应的操作线为最小溶剂的操作线。,连续逆流萃取,作业,现有一原溶剂10g，内加1g溶质A，用萃取剂进行萃取，萃取剂与原溶剂不互溶，在萃取过程中，KA=3（用质量比表示），现用以下两种方式进行萃取：（1）用10g萃取剂进行单级萃取，（2）用10g萃取剂进行5级错流萃取，每级用量为2g。问：萃取后残液尚存A分别为多少？,解答,（1）单级萃取：,（2）多级错流萃取：,超临界流体,超临界萃取,超临界流体萃取是用超过临界温度、临界压力

5、状态下的气体作为溶剂，萃取待分离混合物中的溶质，然后采用等温变压或等压变温等方法，将溶剂和溶质分离的单元操作。超临界流体已成功地用于食品、医药和化妆品（香料）等生物产物的分离过程，成为一门新兴的工业分离技术。,超临界萃取流程,超临界流体的选择条件,萃取剂具有化学稳定性，对设备没有腐蚀性。临界温度不能太低或太高，最好在室温附近或操作温度附近。操作温度应低于被萃取溶质的分解温度或变质温度。临界压力不能太高，可节约压缩动力费。选择性要好，溶解度高，价廉易得。,超临界流体的性质,气体、液体和超临界流体的性质,超临界流体的性质（2）,CO2临界温度31.3oC,临界压力7.38MPa。其临界温度接近常温

6、，并且无毒、化学稳定性高、价格低廉。不燃烧。所以CO2是最常用的超临界流体萃取剂。,流体在临界区附近，压力和温度的微小变化，会引起流体的密度大幅度变化，而非挥发性溶质在超临界流体中的溶解度大致上和流体的密度成正比。,超临界流体的粘度跟气体相近，密度象液体相近。,脱咖啡因,脱咖啡因流程,经萃取后咖啡豆中咖啡因含量可从0.7%3%降低到0.02%。,青咖啡豆洗净后，加蒸汽和水预泡，提高其水分含量达30 50%。然后用CO2萃取，操作压力为16 20 MPa,操作温度达到7090oC。,啤酒花有效成分的提取,啤酒花（hop)也称律草花或蛇麻，是雌性啤酒花成熟时，在叶和枝之间生成的籽粒。远古以来就用来

7、酿造啤酒。啤酒花中对酿酒有用的部分是挥发性油和软树脂中的律草酮又称-酸。挥发油赋予啤酒特有的香气，而-酸在麦芽汁煮沸过程中，将异构为异-酸，这是造成啤酒苦味的重要物质。早期采用啤酒花直接酿酒，-酸只能利用25%，后改用有机溶剂萃取，利用率提高6080%。用超临界CO2萃取，-酸萃取率可达95%以上。,脱尼古丁,双水相萃取(Aqueous two-phase extraction),双水相萃取现象最早是1896年由Beijerinck在琼脂和可溶性淀粉或明胶混合时发现的。这种现象被称为是聚合物的“不相溶性”。60年代，瑞典Lund大学的Albertsson P A教授最先提出双水相萃取技术。70

8、年代中期德国的Kula教授首先将双水相系统应用于细胞匀浆液中提取酶和蛋白质。,聚合物溶液分相机理,有两个因素决定两种物质的混合结果。一是分子混合时的熵增，其二是分子间的相互作用。分子之间的相互作用随分子尺寸的增大而增加。因此在大分子系统中占主导地位。因此一种聚合物分子周围将聚集同种分子而排斥异种分子。达到平衡时，即形成富含不同聚合物的两相。,双水相系统,常用的双水相系统有聚合物-聚合物和聚合物-盐两大类。常用的聚合物体系有聚乙二醇（PEG）/葡聚糖（DEX）、聚丙二醇/聚乙二醇和甲基纤维素/葡聚糖等常用的聚合物-无机盐体系有：PEG/磷酸钾、PEG/硫酸铵、PEG/硫酸钠等。,反胶束（团）萃取

9、,反胶束萃取是利用表面活性剂在有机相中形成反胶束（reversed micelles),从而在有机相中形成分散的亲水性微环境，使生物大分子在有机相中存在于反胶束的亲水微环境中。1977年，瑞士的Luisi等人首次提出用反胶束萃取（Reversed micellar extraction）提取蛋白质。到80年代，生物学家才认识到其重要性，开始反胶束萃取蛋白质的研究。是一种正在发展中的生物分离技术。,反胶束萃取的特点,从现有的研究结果来看，反胶束具有成本低、溶剂可反复使用、萃取率和反萃取率都很高等突出优点。反胶束有可能解决蛋白质在非细胞环境中迅速失活的问题。构成反胶束的表面活性剂往往具有溶解细胞的

10、能力，因此可用于直接从整细胞中提取蛋白质和酶。,反胶束溶液的形成的条件和特性,向水中加入表面活性剂，水溶液的表面张力随表面活性剂的浓度增大而下降。,当表面活性剂达到一定值时，表面活性剂分子会自聚集形成水溶性胶束。溶液的表面张力不再随表面活性剂的浓度增大而降低。,表面活性剂在水溶液中形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度（Critical Micelle Concentration,CMC)。,向有机溶剂中加入表面活性剂，超过一定浓度时也会形成胶束。与水溶液中所不同的是，此时表面活性剂的疏水尾部向外，亲水头部向内。这时的胶束称为反胶束。,表面活性剂,表面活性剂是由亲水憎油的极性集团和亲油憎水的非极性

11、两部分组成的两性分子。在反胶束萃取蛋白质的研究中，用得最多得是阴离子表面活性剂AOT（Aerosol OT),其化学名为丁二酸-2-乙基己基酯磺酸钠。,AOT分子结构式,反胶束的形状和大小,反胶束的形状多为球形或近似球形。表面活性剂的聚集使反胶束内形成极性核，因此有机溶剂中的反胶束可溶解水。反胶束内溶解的水通常称为微水相或“水池（water pool）”其内水池的直径d可用下式计算：,反胶束萃取蛋白质示意图,反胶束萃取操作,1.蛋白质的溶解方式,a)是常用的反胶束萃取蛋白质操作。若以制备含有蛋白质的反胶束相为目的，可采用b)、c)法。b)适合于水溶性蛋白质；c)适合于非水溶性蛋白质。,反胶束萃

12、取蛋白质的应用,1）pH=9时，核糖核酸酶在反胶束中的溶解度很小，保留在水相中。,2）反胶束相中加入0.5M的KCl,细胞色素C被反萃到水相,液膜萃取,液膜是由水溶液或有机溶剂构成的液体薄膜。液膜可将与之不能互溶的液体分隔开来，使其中一侧液体中的溶质选择性地透过液膜进入另一侧，实现溶质之间的分离。当液膜为水溶液时，其两侧的液体为有机溶剂，当液膜为有机溶剂时，其两侧的液体为水溶液。1968年美籍华人N N Li（黎念之）发明液膜分离技术。有实际应用价值的液膜主要可分为乳状液膜、支撑液膜和流动液膜三种。,乳状液膜,通常将含有被分离组分的料液作连续相，称为外相；接受被分离组分的液体，称为内相。,液膜

13、根据膜液体的不同，分为(W/O)/W（水-油-水）和(O/W)/O（油-水-油）。生物分离中主要应用(W/O)/W型液膜。,乳状液膜的膜溶液主要有膜溶剂、表面活性剂和添加剂组成。其中膜溶剂含量占90%以上，而表面活性剂和添加剂分别占1%5%。表面活性剂起稳定液膜的作用。,乳状液膜（2）,向溶有表面活性剂和添加剂的油中加入水溶液，进行高速搅拌或超声波处理，制成W/O（油包水）型乳化液。,将制成的W/O型乳化液 分散到待分离的料液中，进行第二次乳化即可制得(W/O)/W 型乳状液膜。,乳状液膜中的表面活性剂有序地排列在油水分界面处，起稳定液膜的作用并影响液膜的渗透性。,液膜中的添加剂主要是液膜萃取

14、中促进溶质跨膜输送的流动载体，为溶质的选择性化学萃取剂。但有些情况下并不需要加入。,反萃相化学反应促进迁移,当萃取有机酸等弱酸性电解质时，可利用强碱溶液（如NaOH)溶液为反萃相，反萃相与料液中溶质发生不可逆反应生成不溶于膜相的盐。此时反萃相中有机酸的浓度接近于零，使膜相两侧保持最大浓差，促进有机酸的迁移。这种促进迁移称为I型促进迁移。溶质在反萃相可得到浓缩，并且萃取速率快。,膜相载体输送,在膜相中加入可与目标产物发生可逆化学反应的萃取剂C，目标产物与该萃取剂C在膜相的料液一侧发生正向反应生成中间产物。此中间产物在浓差作用下扩散到膜相的另一侧，释放出目标产物。目标产物通过萃取剂C的搬运从料液一

15、侧转入到反萃相，而萃取剂C在浓差作用下从膜相的反萃取一侧扩散到料液相一侧。,液膜分离的操作过程,液膜分离的操作过程（2）,制备液膜：将反萃取的水溶液F3（内水相）强烈地分散在含有表面活性剂、膜溶剂、载体及添加剂的有机相中制成稳定的油包水型乳液F2。液膜萃取：将上述油包水乳液，在温和的搅拌条件下与被处理的溶液F1混合，外水相的溶质通过液膜进入内水相被富集。澄清分离：待液膜萃取结束后，借助重力分层除去萃余液。破乳：分离膜组分和内水相。前者返回再制乳液，后者进行回收有用组分。,液膜分离技术的应用,液膜萃取分离柠檬酸,膜溶剂：煤油,表面活性剂：Span 80(失水山梨醇单油酸酯),流动载体：三辛胺（T

16、OA）,液膜分离柠檬酸机理,萃取剂为三元胺，稀释剂为正庚烷，反萃取剂为Na2CO3。,萃取机理（2）,1）在外相与膜相的界面上，三元胺与柠檬酸反应形成铵盐。,2）生成的铵盐在膜相内转移，然后在膜相与内相界面被Na2CO3 反萃取，形成柠檬酸钠。,3）碳酸胺盐在膜相与外相界面转移并释放出CO2，胺得到再生。,作业1,以水为溶剂萃取乙醚和甲苯的混合物。混合物量为100kg/h，组成为15%乙醚和85%甲苯（均为质量分数，下同）。认为水和甲苯完全不互溶，平衡关系为Y=2.2X(Y-kg乙醚/kg水，X-kg乙醚/kg甲苯），要求萃余相中乙醚的质量分数降至1%。试求最小的溶剂用量Smin。若所用溶剂为最小溶剂量S=1.5Smin，需要多少理论级数？,作业1解答,当Y1与XF达到平衡时，溶剂用量最少。,