《薄膜淀积》PPT课件.ppt
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1、第十一章 薄膜淀积,11.1 热氧化11.2 介质淀积11.3 多晶硅淀积11.4 金属化总结,11.1 热氧化,2.1 热氧化,11.1.1 生长的机制下列为Si在氧气或水气的环境下,进行热氧化的化学反应式:Si(固体)+O2(气体)SiO2(固体)(1),Si厚度/SiO2=0.46,会推导计算,了解晶体和非晶体形态的基本差异,因此在氧化初期,表面反应是限制生长速率的主要因素,此时氧化膜厚度与时间成正比。当氧化膜变厚,氧化剂必须扩散至与二氧化硅的界面才可反应,故其厚度受限于扩散速率,因此氧化生长厚度变成与氧化时间的平方根成正比,其生长速率的曲线为抛物线。通常式(7)可表示成更简单的形式 x
2、2+Ax=B(t+)(8)式中A=2D/k,B=2DC0/C1,故B/A=kC0/C1.通过此关系式,线性区为 x=B/A(t+)(9)抛物线区为 x2=B(t+)(10)B/A 称为线性氧化速率常数,而B称为抛物线型氧化速率常数。在多种氧化条件下,实验测量结果与模型预测想吻合。进行湿法氧化时,初始的氧化膜厚度d0很小,也就是0。然而对干法氧化,在t=0处的外推值约为20nm.图2.6所示的(111)、(100)面的硅晶片用干、湿法氧化的线性氧化速率常数B/A与温度间的关系。在干、湿法氧化下,线性氧化速率常数将随exp(-Ea/kT)变动,其中Ea为激活能,约为2eV.此值与打断硅-硅键所需能
3、 量1.83eV相当符合。对于(111)面,硅原子键密度高于(100)面,因此前者的线性氧化速率常数较大。,图2.6 2.7和图2.8,图2.7为抛物线型氧化速率常数B与温度的关系。常数也随exp(-Ea/kT)改变。对干法氧化而言,激活能为1.24eV,此值与氧在硅土内的扩散激活能(1.18)eV相当吻合。在湿氧环境下的激活能为0.71eV,与水在硅土内扩散的激活能(0.79eV)相当符合。抛物线型氧化速率常数与晶体方向无关。此结果在预料之中,因为其值仅与氧化剂扩散穿过一层杂乱排列的非结晶型硅土的速率有关。在干氧环境下生长出的氧化膜有最佳的电特性,但其氧化时间比在同温度下生长同厚度氧化层的时
4、间要长。对于薄氧化膜,如MOSEFT栅极氧化膜,长采用干法氧化。然而,在MOS集成电路与双极型器件中,较厚的氧化膜则采用湿氧(水蒸气)方式以获得适当的隔离与保护效果。图2.8为两种晶向的硅衬底实验所得的氧化膜厚度与氧化时间及温度的关系。在同一氧化条件下,(111)面的氧化膜厚度比(100)面为厚,主要是由于前者的线性氧化速率常数较大所致。值得注意的是,在相同氧化温度与时间条件下,以湿氧生长的氧化膜厚度是干氧生长的5-10倍。2.1.2 薄氧化膜生长 为精确控制薄氧化膜厚度并具有可重复性,一般采用较慢的氧化速率常数。方法有很多种,一是在常压下以干氧法在较低的温度(800-900)下进行氧化;二是
5、在较低的气压下氧化;三是采用惰性气体混合着氧化剂,以减少氧气的分压;四是以热氧化生长及化学气相沉淀二氧化硅的混合方式生成栅极氧化膜。,干法氧化生长的初始阶段,氧化膜中存在很大的压缩应力,使得氧化膜中氧气的扩散系数变小。当氧化膜变厚,二氧化硅的粘滞性流动将降低此应力,使扩散系数接近于无应力下的值。所以,对氧化膜,D/k值非常小,我们可忽略式(9)中的Ax项,得到 X2-d02=Bt(11)其中d0为(2DC0/C1)1/2,表示时间为零时起始氧化膜厚度;B为抛物线型氧化速率常数,因此我们预计在干氧生长初期也是抛物线形状。2.2 介质淀积 淀积介电薄膜主要用于分立器件与集成电路的隔离与保护层。一般
6、常用的有三种淀积方式:常压化学气相淀积(APCVD)、低压化学气相淀积(LPCVD)及等离子体增强式化学气相淀积(PECVD)。其中PECVD是利用能量增强CVD反应,除了一般CVD系统的热能外,另加等离子体能量。至于该使用上述何种方式,则以衬底温度、淀积速率、薄膜均匀度、外观形态、电特性、机械特性、电介质的化学组成等作为考虑因素。常压化学气相淀积的反应炉与图2.2相似,唯一差别为通入的气体不同。图2.9(a)的热壁低压反应炉是以三段式熔炉来加热中间的石英管。气体由一端通入另一端抽出,晶片垂直置于有沟槽的石英舟内。由于石英管与炉管紧邻,故管壁是热的。相比之下,利用射频加热的水平外延反应 器壁则
7、为冷壁。,图2.9(b)为平行板辐射流等离子体增强式CVD反应炉。其反应腔由圆柱形玻璃或铝构成,两端均以铝板封口。圆柱形筒内部有上下两块平行铝板当作电极,上电极接射频电压,下电极接地。两电极间的射频电压将产生等离子体放电。晶片置于下电极以电阻丝加热至100-400间。反应气体由下电极周围的气孔流入反应炉内。此反应系统最大的优点为低淀积温度,可惜其容量有限,尤其对大尺寸晶片更为严重;再则,疏松的淀积物掉到晶片上会造成污染。2.2.1 二氧化硅 CVD法淀积的二氧化硅无法取代热氧化法所生长的二氧化硅,这是因为热氧化法所得到的薄膜具有最佳的电特性,所以CVD仅作为候补方法。没有掺杂的二氧化硅膜可用于
8、隔离多层金属膜、注入及扩散的掩蔽层、生长场氧化膜等。掺杂有磷的二氧化硅,不仅可作为金属层间的隔离材料,亦可淀积于器件表面作为保护层。有时用掺杂磷、砷或硼的氧化膜作为固态扩散源。一、淀积法 二氧化硅膜可由多种方式淀积。低温淀积时(300-500),二氧化硅膜由硅烷、杂质与氧气反应而得。以磷擦背杂的二氧化硅为例,其化学反应为SiH4+O2 SiO2+H2(12)4PH3+5O2 2P2O5+6H2(13),淀积时,可在常压CVD反应炉中或LPCVD反应炉中进行。由于硅烷与氧气的低温反应使得此法特别适用于在铝膜上淀积二氧化硅。对中等温度(500-800)的二氧化硅淀积,可将四乙氧基烷化学式Si(OC
9、2H5)4 Si(OC2H5)4,在LPCVD反应炉中进行分解而得到。从液态源蒸发并分解的反应式如下:Si(OC2H5)4SiO2+副产物(14)淀积速率与温度之间有exp(-Ea/kT)的关系,其中Ea为激活能。以硅烷-氧气形成氧化膜的激活能相当低:无掺杂氧化膜激活能约为0.6eV,有磷掺杂的氧化膜其激活能则几乎为0。相反地,TEOS氧化膜激活能特别高:无掺杂氧化膜激活能约为1.9eV,有磷掺杂的氧化膜其激活能则为1.4eV.淀积速率与TEOS分压呈(1-e-p/p0)的比例关系。其中p为TEOS的分压,p0约为30Pa。在TEOS分压较低时,淀积速率受限于9表面反应;在TEOS分压较高时,
10、表面因吸附接近饱和的TEOS,所以淀积速率变的几乎与TEOS分压无关。近年来,在常压及低压下使用TEOS及臭氧为气体源的化学气相淀积方法已被提出来。如图2.10所示。这种技术可杂低温下淀积出具有共形性好及低粘滞性的氧化膜。此外,氧化膜在退火时薄膜体积的收缩与臭氧在薄膜中的浓度有关。如图2.11所示。由于臭氧与TEOS形成的氧化膜具有多孔性,因此在ULSI的工艺中,O3-TEOS常配以等离子体增强的方式来达到平坦化的效果。,图2.10,图2.11,对于高淀积温度(900),可将二氯硅烷与氧化氩氮在低温下反应形成二氧化硅。其反应如下:SiCl2H2+2N2OSiO2+2N2+2HCl(15)此法可
11、得到均匀性极佳的薄膜,因此有时也用它来作为覆盖多晶硅的绝缘膜。二、二氧化硅的特性 二氧化硅薄膜淀积的方法与特性列于表2.1中。一般而言,淀积温度与薄膜的品质有直接的关联,在较高温度淀积时,淀积薄膜在结构上与热氧化方式生长的氧化膜相似。当温度低于500,薄膜密度变的较低。将薄膜在600-1000间加热,可使薄膜密致化,密度可增加到2.2g/cm3。二氧化硅的折射率对波长为0.6328um的光为1.46。折射率越低,孔隙越多。氧化膜在氢氟酸溶液中的腐蚀速率与淀积温度、退火过程及掺杂浓度有关。通常高品质的氧化膜腐蚀速率也较低。三、台阶覆盖 台阶覆盖指的是淀积薄膜的表面几何形貌(拓扑图)与半导体表面的
12、各种台阶形状的关系。图2.12(a)是一理想的或共形的台阶覆盖图,我们可看出薄膜厚度沿着台阶都很均匀,主要原因是反应物淀积后在台阶表面快速地迁移所致。,图2.12 图2.14,图2.12(b)为一非共形的台阶覆盖的例子。其主要原因是反应物在吸附、反应时没有显著的表面迁移所致。其到达角度(1)可从0-180变化。而对水平面下方的垂直侧壁而言,其到达角度(2)只在0-90变化。因此淀积薄膜在上表面的厚度为侧壁方向的两倍。在底部,到达角度(3)与开口宽度有关,薄膜厚度正比于 3=arctan(W/l)(16)其中l为台阶的深度,W为开口宽度,这种台阶覆盖沿着垂直侧壁相当薄,有 可能因遮蔽效应而使台阶
13、地步薄膜断裂。用TEOS低压分解形成的二氧化硅因为能在表面迅速迁移,所以有良好的台阶覆盖性。高温下二氯甲硅烷与氧化氩氮反应所得的依然一样。但是,硅烷与氧反应淀积时不发生表面迁移,故台阶覆盖由到达角度决定。大部分经蒸发或溅射方法所得的材料具有与图2.12(b)相似的特性。四、磷硅玻璃回流 在金属层间,一般需淀积表面平滑的二氧化硅作为绝缘体层。若下层金属薄膜的表面覆盖氧化膜有凹陷现象,容易造成上层金属膜淀积时有缺口产生电路断路。图2.13显示在多晶硅栅极上淀积四种不同磷硅玻璃的扫描电子显微镜横截面照片。看来磷硅玻璃中磷的含量愈高,台阶角度愈小,回流的效果也愈好。磷硅玻璃回流与退火时间、温度、磷的浓
14、度及退火时的环境有密切的关系。,图2.13显示台阶角度与磷重量(G)百分比之间的关系,可近似为 120(10-G%)/10(17)若要小于45,则磷含量需大于6%。但当含量高于8%以上时,氧化膜中的磷与水气结合成磷酸,将腐蚀金属膜(铝膜)。因此使用磷硅玻璃回流时,需将磷含量控制在6%-8%之间。氮化硅 利用氮化的方法(如以氨气)生长氮化硅相当困难,其主要原因是生长速率太慢,且需很高的生长温度。然而,氮化硅可以用中温(750)、LPCVD的方法或低温(300)等离子体增强CVD的方法淀积。此外,因表面氧化速率很慢,氮化硅薄膜可作为遮蔽物,使露出硅表面区域可选择性生长二氧化硅(场氧)。利用等离子体
15、增强CVD方式,其淀积薄膜无正确化学组成比,且其密度只有2.4g/cm3-2.8g/cm3。由于其淀积温度较低,适合在制作完成的器件上淀积最后的保护层;其抗刮性极佳,适合作为防止外界水气与钠离子扩散至器件的材料。在LPCVD淀积系统中,二氯甲硅烷与氨在700-800间反应形成氮化硅。化学反应如下:3SiCl2H2+4NH3Si3N4+6H2+6HCl(18)薄膜均匀性好、产量(即每小时可处理的晶片数)高是低压工艺的优点。与氧化膜的淀积相似,氮化硅薄膜淀积由温度、压力及反应物浓度所决定。淀积氮化硅层的激活能为1.8eV。淀积速率随总压强或二氯甲硅 烷分压上升而增加,并随氨与二氯甲硅烷比例上升而下
16、降。,在等离子体增强CVD中,氮化硅可用硅烷与氨在氩等离子体中感应生成,或用硅烷在氮气的等离子体中反应生成。其化学反应式如下:SiH4+NH3SiNH+3H2(19a)2SiH4+N22SiNH+3H2(19b)反应生成物与淀积条件有密切的关系。淀积氮化硅薄膜使用径向气流平板式反应腔,如图2.9(b)所示。其淀积速率通常随温度、输入功率、反应气体压力增强而增强。以等离子体增强CVD生长的薄膜含高浓度的氢。半导体工艺中,用等离子体方法生长的氮化物的氢含量约为20%-25%,其张应力较小,电阻率与氮化硅中硅与氮的比例有关,范围从105*cm-1021*cm,介电强度约为1*106V/cm-6*10
17、6V/cm.2.2.3 低介电常数材料 当器件持续缩小至深亚微米的范围时,需使用多层金属连线结构来减小因寄生电阻与寄生电容引起的RC延迟时间。如图2.14所示,器件栅极的速度增益将因金属层间的金属连线RC时间常数增加而抵消。例如,当栅极长度为250nm或更小时,约有50%的延迟时间是由较长的金属连线所产生。因此ULSI电路中,金属连线的连接方式将成为影响IC芯片特性的决定因素。为降低ULSI电路中的RC时间常数,必须采用低电阻率的金属材料作连线和低电容值的阶层膜。降低电容的方式包括:增加介质厚度、降低连线材料厚度与面积等。,材料选择 金属连线间的介质须具备以下特色:低介电常数、低残余应力、高平
18、坦化能力、高填隙能力、低的淀积温度、工艺简单、易整合。ULSI电路中,有不少合成的低介电常数材料以应用在金属层间的介质上。角受到重视的低介电常数材料列于表2.2。这些材料涵盖无机和有机物质,其淀积方式包括:化学气相淀积或旋转涂布方式。2.2.4 高介电常数材料 高介电常数材料在ULSI电路中有其使用的必要性,尤其是针对动态随机存储器(DRAM)。为保证器件的正常工作,DRAM的储存电容值必须维持在40fF左右。为了达到某一给定电容值,一般会选择议和最小厚度d,且保证其漏电流不超过最大容许值,而击穿电压则不低于最小容许值。电容的面积可通过堆叠或沟槽的方式增加,这些结构将在5章中讨论。然而对平面结
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