食品级有机考前复习 .ppt

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1、有机化学考前复习,10级有机化学统考时间：20周星期三(7月6日)下午3:00-5:00时,第一章 绪论,1、有机化学研究的范畴？,第二章 饱和烃：烷烃和环烷烃,1、烷烃命名：,要点：选择含支链最多的最长链作主链；主链编号从最靠近有支链一端编起；其次再考虑所有取代基所在位置和数 最小。,2,2,6,7-四甲基辛烷,有孤电子的碳上存在+C效应的自由基最稳 定;其次是有孤电子的碳上存在+I效的自由基。也就是：孤电子碳上电子密度越高,自由基 就越稳定。,3、自由基稳定性比较：,2、饱和烷烃在光照条件下与卤素的反应属于 什么类型反应？（在混合章节选择题出现）,第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃,1、烯烃/命

2、名：烯烃/-命名按双键两个不饱和 碳所连原子序数大小确定几何构型。双键两个碳分别所连原子或基团序数较 优的都在双键同侧时为型，在异侧为 型：,-2-甲基-3-氯-3-溴丙烯醛,2、有哪些试剂或反应可用于鉴别烯烃？,3、碳正离子的稳定性（P8688）正电荷越分散，正离子的稳定性越高。所以存在分散正电荷共轭效应范围越大,电荷越分散的离子最稳定；存在超共轭效 应或+I效应的正离子较稳定；不存在共 轭效应、不存在超共轭效应的正离子不稳 定；存在增加正电荷因素的正离子最不稳 定。如：,4、烯烃在光照或高温或NBS条件下进行的反 应，是自由基型-氢被卤代的反应。(2分,选择题和完成反应式中出现),5、烯烃

3、的不同活性-氢卤代反应取向。(同上)哪个-氢被卤代，应从自由基稳定性和 氢的活性上考虑。,6、烯烃的环氧化反应。（P99101）,7、炔烃与水的加成：硫酸汞作催化剂，硫酸作介质；按马氏规 律加成；经重排，得到酮:,8、烯烃与卤化氢加成及其加成规律。卤化氢的氢原子加到烯烃中电子密度较多 含氢较多的不饱和双键碳上，卤原子加到 含烃基较多的不饱和碳上。,9、炔氢的反应及其在增长碳链合成上的应 用。（2分，见P109）,10、烯烃的硼氢化氧化水解反应及其应用。硼氢化一步硼原子加到双键上含氢较多 空间位阻较小的双键碳上，氢原子加到 含氢较少的双键碳上。,第四章 二烯烃 共轭体系,1、双烯合成反应（Die

4、ls-Alder反应）共轭烯烃与不饱和烃在加热条件下生成 不饱和环烯烃的反应。,2、共轭二烯烃与卤化氢的加成反应。(P131133)在强极性溶剂中1,4-加成；弱极性溶剂 中1,2-加成。室温以上1,4-加成；0以下1,2-加成:,3、共轭效应在共轭碳链上的影响效果.(混合题)共轭效应的传递不受传递范围变大而减 弱，共轭效应的范围越大，体系越稳定。,第五章 芳烃 芳香性,1、多取代苯的命名以及写出构造式。（3分）按P197表5-7选排前官能团作母体基；环上编位从母体基所连的碳定位“1”编起：,4-甲基-3-氨基苯甲酸甲酯,对甲基乙酰苯胺(写出结构式),2、多官能团化合物的命名。按P197表5-

5、7选排前官能团作母体基；编位从靠近母体基那端开始编起。,3-丁烯-2-醇,3、哪些化合物不能进行Friedel-Crafts反应?苯环上有强拉电子基团(如P170倒数109行的基团)而苯环上其它基团又不是强给电子基团的 化合物，就不能发生Friedel-Crafts反应。,4、芳烃与卤代烃进行烷基化反应特点之一。烷基化试剂含三碳以上时，产物侧链一定 异构化。(在选择题出现),5、芳烃的烷基化及其侧链异构化反应。(在完成题出现),6、烯丙基卤型烷基化试剂与苯进行烷基化反 应及其反应机理。注意双键重排的历程.,反应历程：,7、芳香性的判断。,凡是含有苯环、萘环的化合物都有芳 香性；不含苯环、萘环,

6、但具有平面闭合 离域大键、同时环上电子数目符合 4n+2规律的结构(包括分子或正负离子)，都有芳香性。,8、在多官能团化合物命名中，下列基团哪个 优先选作母体基？,9、间位定位基的确定。,符合下列条件之一的为间位定位基：1、与苯环直接相连的是不饱和原子的基团(-CX3例外)。2、与苯环直接相连的原子带有正电荷的基 团。3、对苯环有吸电子性能，使苯环钝化的基 团。,10、芳烃的卤甲基化反应及其应用。(2分)在无水氯化锌催化下,芳烃与三聚甲 醛及HCl的反应。是在芳环上引进卤甲基 的反应。,11、芳烃的酰基化反应及其应用。（2分）酰基化试剂可以是酰卤、酸酐、羧酸 等。酰基化反应在Lewis酸或质子

7、酸催化 条件下进行。,12、芳烃侧链的氧化。只要侧链-碳上有氢原子，氧化就发生 在-碳上，含-H的侧链都氧化成甲羧 基。,13、芳烃侧链活泼氢的卤代反应。,由于反应过程中生成的自由基,所以主产物应该是：,1、旋光物结构的R/S构型命名 按手性碳上直接相连原子序数由大到 小在空间按顺时针排列的为R型,反时针 排序的为S型;重键基团看成以单键与相 同原子相连。,第六章 立体化学,S-2-甲基-3-溴丁烷,2、化合物有旋光性的条件是：（混合题）没有对称因素。所以：含一个手性碳的化合物没有对称因素，一定是有旋光性的；含两个以上手性碳的化合物，只要没有 对称因素，一定有旋光性；内消旋体(有对称因素)、外

8、消旋体都没 有旋光性。,3、左旋体与右旋体有哪些异同点？(课件里找),4、两个投影式的相互关系判断。含有一个手性碳而且手性碳上的原子或 基团一一对应的两个投影式，只要手性碳 构型相同，就是同一化合物；含有两个以上手性碳的两个投影式，如 果手性碳上的原子或基团都一一对应，只 要有一个手性碳构型相同，其它手性碳构 型相反，或只要有一个手性碳构型不同，其它手性碳构型都相同，相互间就是非对 映体；所有对应手性碳构型都正好相反时相互 间就是对映体。,第七章 卤代烃,1、有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔卤 代烃之间的鉴别？(自己查找！),2、卤代烃碱性条件下的亲核取代与消除反应 的相伴性。（混合题，参看

9、P243244，P264，P270）,3、哪些卤代烃不能用于与Mg反应制备 Grignard试剂？凡是有两个正电中心的卤代烃、结构中 有活性氢基团的卤代烃都不能与Mg反应 生成Grignard 试剂。,4、卤代烃SN1反应历程有哪些特征?(P253255)反应分步进行；反应生成碳正离子；在 强极性溶剂中有利于反应加快；反应有外 消旋体生成；有重排条件的卤代烃有重排 产物生成。,5、卤代烃有哪些制备方法？,6、叔卤代烃和-碳上多支链卤代烃在醇溶 液和强碱中加热，都是消除反应。,7、不同活性卤原子被取代的反应。烯丙基型的卤原子最容易被取代，连接在 不饱和碳上的卤原子很难被取代。,8、卤代烃不同活性

10、氢原子消去的取向反应。生成哪种主产物，应从主产物的稳定性以 及消去的氢的活性上来确定。,第九章 醇和酚,1、取代酚的酸性比较。酚羟基的邻、对位上有强吸电子时，酸 性增强，吸电子基越多，吸电子性能越强，酸性就越强；酚羟基的邻、对位上有给电子基时，酸 性减弱。,2、醇的氧化。,3、醇的脱水。醇在硫酸中加热脱水都是单分子型的 反应，所以伯醇在硫酸中加热脱水得到重 排的烯烃为主。其它的醇在硫酸中脱水主 产物都是非-烯烃。,4、醇羟基被卤代的反应。（见本“考前复习”第七章5、）,第十一章 醛和酮,1、醛酮氧代物的命名。参见P197,2、鉴别醛、酮羰基有哪些试剂或反应？(自己找)有:亚硫酸氢钠及其与醛酮反

11、应；(P388389)氨衍生物及其与醛酮反应；(P395396),4-苯基-3-氧代丁醛,3、苯环上取代芳醛亲核加成活性比较。醛基邻、对位上有吸电子基团时，醛基 碳上正电荷增加，亲核加成活性就增大。,4、醛酮的Clemmensen还原反应与应用。(与前面第五章10同题),5、醛酮与Wittig试剂的反应及其应用。(P394396),6、醛酮与醇的反应及其作为保护醛酮羰基的 应用。(P389391),7、醛酮与饱和亚硫酸氢钠的反应。,8、醛酮羰基的化学还原。(不同试剂还原，两题),9、醛的催化加氢还原。,10、醛酮与Grignard试剂的反应及其在合成 醇上的应用。(P393以及课件第七章卤代烃

12、与Mg反应部分),11、羟醛缩合反应及其反应历程。当醛的结构含三个碳以上时，所得产物 第2碳上一定有支链。没有加热条件时产 物有羟基；加热条件下产物没有羟基而是 有双键。(看课件的羟醛缩合反应历程例子),12、醛与羟胺的反应。,第十二章 羧酸,1、羧酸-氢被卤代的反应及其应用。（2分）,2、酰胺的生成。(P437末438第一行),注意区别于下一反应：,第十三章 羧酸衍生物,2、羧酸衍生物的醇解反应活性比较。(看本章的水解、醇解课件),3、Hofmann降解反应及其应用。（P458）,1、-氯代丙烯酸乙酯构造式。,3、羧酸还原。(参见本PPT第32的第9)羧酸难于催化加氢还原。,第十五章 有机含

13、氮化合物,1、胺的碱性比较 胺的结构中氮原子周围电子密度越高，胺的碱性就越强。氨基存在-C、-I 效应，或芳胺的氨基 邻、对位存在-C、-I 效应因素的,胺的碱 性就减弱。在水中，胺的碱性由强到弱是：脂肪仲胺脂肪伯胺脂肪叔胺氨 环上有给电基芳胺苯胺环上有吸电 基芳胺。,2、有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔胺 之间的鉴别？(请看P500,503,504末505上,502页下),酰卤、酸酐、羧酸与胺的酰基化不能用 于伯、仲胺之间的鉴别。与亚硝酸反应，不能用于所有伯、仲、叔胺之间的鉴别。苯环上卤代反应不能用于所有胺之间的 鉴别。只有苯磺酰氯或对甲基苯磺酰氯的氢氧 化钠溶液才可以用于脂肪族和芳香族伯

14、、仲、叔胺之间的鉴别(则:磺酰化反应)。,反应通式:,磺酰化(Hinsberg)反应:,3、硝基化合物的酸性条件下的还原。(P483;主要看本内容的讲课课件),5、胺的酰基化反应。(P500、505),4、重氮盐的制备方法。(P513)硝基化合物不能用于制备重氮盐，只有 芳香族伯胺才能制备重氮盐。,6、重氮基被氢原子取代的反应，及其作为去 硝基、去氨基的反定位合成应用。(P514515),7、重氮盐与酚类、芳胺类的偶合反应以及应 用。(P519521),混合章节题内容,1、醇、醚、醛酮、羧酸的沸点比较。(自己查找),推导结构题内容（3分）,1、含一个氧原子(不含其它杂原子)化合物的 结构推导。

15、(自己复习符合该情况的结构题推导练习),合成题练习：,丙炔丙酮丙醇羟基被卤代制Grignard试剂 Grignard试剂+丙酮水解产物,1、由丙醇和丙炔为原料合成,Grignard试剂在合成醇上的应用：,苯+1-丁烯烷基化磺化氯代产物,3、由溴乙烷为主要有机原料，合成 CH3CH2CH2CHO,羟醛缩合在增长碳链上的合成应用：,溴乙烷碱性水解乙醇弱氧化醛 加 热条件下羟醛缩合催化加氢弱氧化 或:溴乙烷碱性水解乙醇弱氧化醛 加 热条件下羟醛缩合保护羰基催化加氢 酸性水解,结束语 有机化学的讲课到此结束。非常感谢各位同学一个学期来对我 工作的支持和配合！十九章、二十章是你们食品生物化 学的内容，希

16、望假期抽时间看一看！第八、十七、十九、二十章都非常 有用，但由于有机化学学时数过少，来 不及给大家讲，我在此深表歉意！希望 你们自学这几章本课件的内容。这几章 考研时是要考的。,预祝各位同学考出优异成绩过上一个愉快的假期！,讲课教师：罗尧晶 2011.6.22.,有机化学B卷复习(只是部分内容),2、酰胺的命名,1、环烷烃的命名 若取代基比较小，以环为母体；若取代基比较大，以该取代基为母体，环烷基 作取代基。,N,N-二甲基乙酰胺,3、碳负离子的稳定性 负电荷越分散，负离子的稳定性越高。所以存在分散负电荷共轭效应范围越大,电荷 越分散的离子最稳定；给电子的诱导效应也会 增加负离子的不稳定性。,

17、4、卤代烃SN2反应历程有哪些特征?烃基结构对其 影响？反应不分步，一步完成，旧键的断裂与新键的 形成同时进行；发生Walden翻转。烃基结构（空间位阻、反应中心正电荷程度）-碳上和-碳上烃基越多，越难发生SN2反应。,5、亲电加成反应活性比较 烯烃中被亲电试剂进攻的不饱和碳上电子 密度越高或越容易生成稳定碳正离子的烯烃，亲电加成活性越大。,6、双烯合成反应（Diels-Alder反应）对双烯体的 要求：（1）双烯体的两个双键必须取S-顺式构象。（2）双烯体1,4-位取代基位阻较大时，不能发 生该反应。,则不能转变为S-顺式,7、伯、仲、叔醇之间的鉴别？,8、醇、烷烃、卤代烃和炔烃的沸点比较。,9、格氏试剂、有机锂试剂以及酰氯等化合物的稳 定性。,14、重氮盐被卤原子取代的反应Sandmeyer 反应,13、硝基化合物的还原:（SnCl2 的选择性还原）,11、Wittig试剂制备（Ph3P作为亲核试剂，与卤 代烃反应来制备）,12、甲基酮的碘仿反应,10、烯烃与水加成（生成醇）,