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1、1,第六章聚合物化学反应,本章要点:1.聚合物化学反应的特点及影响因素;2.侧基反应举例;3.功能高分子举例;4.主链反应:接支、扩链、交联;5.降解、分解和老化。,2,研究聚合物结构的需要,聚合物化学反应的研究目的,对天然或合成高分子化合物进行化学改性;,合成某些不能直接通过单体聚合而得到的 聚合物;,例如:聚乙烯醇和维尼纶等的合成,了解聚合物在使用过程中造成破坏的原因及规律。,3,聚合物化学反应可以分为以下三类:,聚合度不变的反应,如侧基反应等;聚合度增加的反应,接枝、扩链、嵌段和交联等;聚合度减小的反应降解、解聚、分解和老化等。,4,6.1 聚合物化学反应的特点及影响因素,反应的复杂性、
2、产物的多样和不均匀、影响因素的多样性是聚合物化学反应的主要特点。,一、聚合物化学反应的特点,分子间,分子内,5,二、聚合物化学反应的影响因素,1)聚合物聚集态的影响(结晶态一般很难发生反应),2)邻近基团位阻的影响,3)邻近基团的静电效应,4)构型的影响:,5)基团的隔离作用或“孤立化”,6)相容性的影响,6,6.2 聚合物侧基反应,7,8,6.2.2 聚乙烯醇和维尼纶,聚乙烯醇,维尼纶,9,6.2.3 聚丙烯酰胺高分子聚电解质,6.2.4 聚烯烃的氯化和氯磺酰化,6.2.5 PE、PP和PS的化学反应,10,6.3 功能高分子,聚合物侧基反应的生成物具有某种特殊功能和用途时,就转变为功能高分
3、子材料或叫精细高分子。,定义:功能高分子是对物质、能量和信息具有传输、转换和储存功能的特殊高分子材料。,(1)化学功能高分子,(2)物理功能高分子,(3)生物功能高分子,类型:,11,12,13,6.4 聚合物主链反应,聚合物主链反应:包括接枝、扩链、交联和降解,6.4.1 接枝,14,6.4.2 扩链,扩链反应是指以适当的方法,将分子量为几千的低聚物连接起来,使分子量成倍或几十倍提高。,一般先获得活性端基聚合物:,15,6.4.3 交联,橡胶的硫化:,16,6.5 聚合物的降解、分解、老化及防老,降解:是聚合物分子量变小的化学反应的总称聚合物降解的因素,化学因素:水、醇、酸物理因素:热、光、
4、幅射、机械力物理化学因素:热氧、光氧,生物降解和化学降解,机械降解,热降解,氧化降解,光降解,降解类型,17,6.5.2 聚合物的分解,18,19,复习提纲,考试内容:以基本概念、理论为主 70的内容为平时作业题型:填空20分 选择10分 名词解释 20分 问答 20 分 计算 20分 综合分析 10分,20,第一章 绪论,掌握高分子化合物、结构单元、重复单元、单体单元、聚合度、多分散性等概念掌握高分子化合物的特征、分类。掌握聚合反应的类型。,21,第二章 逐步聚合,缩聚反应、缩合反应、官能度、反应程度、转化率等概念逐步聚合反应及其单体的类型和特征,聚合方法类型。线型缩聚反应的计算、体型缩聚凝
5、胶点的计算(作业习题体型缩聚反应的条件控制缩聚聚合物相对分子质量的方法,22,第三章 自由基聚合,动力学链长、自加速过程等概念单体类型及特征。自由基的产生方式,两种重要的引发剂及反应、自由基与单体活性的关系。基元反应的类型,链终止反应类型,链转移反应类型,自由基聚合反应的历程(4个阶段),自加速过程的原因自由基聚合反应方法的类型及其聚合体系的组成,乳液聚合过程的两种成核方式。聚合度或相对分子质量的控制方法聚合度的计算(习题),23,第四章 自由基共聚合,自由基共聚合、竞聚率、Q-e等概念共聚物的类型及特征二元共聚物的组成方程及组成曲线(恒比和交替)共聚物组成的控制方法单体活性及自由基活性的关系Q和e的意义及Qe方程及利用其计算竞聚率(习题),24,第五章 离子聚合,活性聚合物、立构规整性、遥爪聚合物、配位和定向聚合等概念阴离子聚合的单体特征、类型,引发剂类型及方式,阴离子聚合的动力学特征,阳离子聚合单体的类型及特征,引发体系的类型,动力学特征配位聚合的单体类型及特征,引发剂类型,动力学特征三种聚合的活性中心,活性中心形态及对聚合速率、聚合物规整性的影响,25,第六章 聚合物化学反应,聚合物化学反应特点功能高分子、聚合物老化、降解、解聚等概念,26,需要掌握的一些重要聚合物,尼龙66,环氧树脂,聚氨酯聚苯乙烯,聚氯乙稀,高压聚乙烯乙烯丙烯共聚物SBS,丁基橡胶,聚丙烯,乙丙橡胶,
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