《炔烃和共轭双烯》PPT课件.ppt

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1、1,第四章 炔烃和共轭双烯,炔烃（alkynes）,一.结构与命名,一个键两个键,通式：CnH2n-2,随S成分增加,碳碳键长短；,随S成分增加,碳原子电负性增大。,2,2.炔烃的同分异构 碳链异构 和 官能团的位置异构,没有顺反异构.,3.炔烃的命名法:与烯烃的命名类似.,烯炔:同时含有叁键和双键的分子。命名:选取同时含叁键和双键最长的碳链做母体，取代基编号使双键位次尽可能最小或使位次之和最小,4-乙烯基-1-庚烯-5-炔,3,三.化学性质,1）加成反应,二.物理性质(略),1.催化氢化,炔基,乙炔基,2-丙炔基,4,林德拉催化剂(Lindlar pd):Pd-CaCO3 催化剂中加入Pb(

2、OAc)2和喹啉,使之部分中毒,可使加氢控制在烯烃阶段且控制产物的构型为顺式。,炔烃比烯烃易于加氢,5,2.亲电加成(活性：炔烃 烯烃)遵守马氏规律,思考题 为什么亲电加成的活性：炔烃 烯烃？,6,烯醇一般不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物。,由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。,互变异构,7,炔烃亲电加成示意图,8,烯腈,3.亲核加成,烯基醚,羧酸乙烯酯,机理,9,4.金属炔化物的生成,C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。,鉴别端基炔烃,注意:不能直接用金属来与末端炔烃作用，要用其配合物来作用。干燥的炔化银和炔化亚铜在受热或震动是会发生爆炸！可

3、用浓硝酸或浓盐酸处理。,10,5.炔烃的氧化:用KMnO4和臭氧氧化,11,2.由炔化物制备:炔烃的烷基化（增长炔烃碳链）,伯卤代烷与炔烃的亲核取代反应，形成新的碳碳键.,三.炔烃的制备,1.二卤代烷脱卤化氢 常用的试剂：NaNH2,KOH-CH3CH2OH,12,共轭双烯（conjugated diene）,一.共轭双烯的异构与命名,1.顺反异构:命名用Z，E标定,(2E,4E)-2,4-己二烯或(E,E)-2,4-己二烯,1）选取含两个双键的最长碳链作主链，从离双键最近的一端 开始编号。,13,2.构象异构,S-顺-两个双键位于单键同侧。S-反-两个双键位于单键异侧。,二.二烯烃的结构,1

4、 聚集双烯的结构,14,平面分子;P轨道垂直于平面且彼此平行,重叠;C1-C2,C3-C4双键,C2-C3部分双键。,分子轨道理论认为,共轭体系内电子运动不是定域的,而是离域的.具体地说,在1,3 丁二烯分子中,电子不是定域在C1与C2、C3与C4之间,而是离域在4个C组成的共轭体系内.,2.共轭双烯的结构,15,三.共轭双烯的反应,1.1，4-加成（共轭加成）,亲电试剂(溴)加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端）,双键移到中间，称1,4-加成或共轭加成。共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成。,+-+-,+-,+,16,p-共轭,17,1,2-与1,4-加成产物比例:决定于反应 的

5、条件,18,低温 1,2-加成高温 1,4-加成,反应速率控制产物比例速率控制或动力学控制 产物间平衡控制产物比例平衡控制或热力学控制,19,温度较高(如60)时,反应受平衡控制或热力学控制,即产物的比例由各产物的相对稳定性决定.对上述反应而言,1,4加成的产物较稳定,因此反应主要得到1,4加成产物.温度较低(如15)时,反应受速率控制或动力学控制,即产物的比例由各产物的相对生成速率决定.对上述反应而言,1,2加成的碳正离子中间体较稳定,反应所需的活化能较低,反应速率较快,因此反应主要得到1,2加成产物.常温下,反应一般受平衡控制或热力学控制,即产物的比例由各产物的相对稳定性决定,20,2.Diels-Alder反应（环化加成反应,双烯合成。合成环状化合物）,双烯体：共轭双烯（S-顺式构象、双键碳上连给电子基）。亲双烯体：烯烃或炔烃（重键碳上连吸电子基）。,双烯体 亲双烯体,21,（1）反应机制,经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。,反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。,异戊二烯和橡胶,22,学习要求1 掌握炔烃或三键的结构。2 掌握炔烃的的化学性质，比较烯烃和炔烃化学性质的异同。3 掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质（共轭加成，D-A反应）。4 掌握共轭体系的分类、共轭效应、诱导效应及其应用。,23,本章就到这里了！,