《纳米材料分类》PPT课件.ppt
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1、,本实验采用液相法低温制备银纳米粒子,以阴离子表面活性剂油酸钠作为保护剂,用NaBH4还原AgNO3,其实验原理如下:4AgNO3+3NaBH4+4NaOH4Ag+4NaNO2+3NaBO2+2H2O+6H2相转移法制备油溶性银纳米粒子是通过调节乳化剂浓度、无机盐种类及浓度,把油酸钠包覆的银纳米粒子从水相转移到异辛烷、环己烷和甲苯等有机溶液中。电化学沉积因其自身特点为制备粒径和形状可控的纳米微粒表面提供了一种方便可行的实验方法。本实验还尝试利用恒电流电沉积技术在导电玻璃上沉积球形纳米银。,实验安排:第1周:讲座,检索相关资料,初步拟定方案第2周:根据资料分析,拟定选择实验内容和初步方案,准备仪
2、器第3-7周:分组实验,每组3人,共10组,表征第8周:分析结果,完成实验总结题目、摘要,引言、实验材料与方法,结果与讨论,小结,参考文献,实验设计方案实验记录。实验总结意义:认识形成机理,相转移机理。为制备可控功能性纳米材料提供参考。结果与讨论。每一步影响因素有哪些?现象、结论,机理,为什么?注意事项你的收获,对以后实验安排的建议。意义:为进一步深入认识电结晶机理,为制备可控功能性纳米材料提供参考。电结晶的步骤。影响电沉积的因素(溶液,基底,电化学工艺)铜为什么难沉积在铁基底上?如何计算沉积层厚度?估算粒子半径?现象、结论(形貌与条件关系)各种表面形貌形成机理。注意事项你的收获,对以后实验安
3、排的建议。,近期任务,分组,3个大组,每组810个小组查阅文献,纳米银的用途,制备方法,不同性能纳米银的表征方法(TEM样品制备)初步拟定实验方案准备实验。,。纳米材料分类,纳米材料大致可分为纳米粉末、纳米纤维、纳米膜、纳米块体等四类。其中纳米粉末开发时间最长、技术最为成熟,是生产其他三类产品的基础。纳米粉末:又称为超微粉或超细粉,一般指粒度在100纳米以下的粉末或颗粒,是一种介于原子、分子与宏观物体之间处于中间物态的固体颗粒材料。可用于:高密度磁记录材料;吸波隐身材料;磁流体材料;防辐射材料;单晶硅和精密光学器件抛光材料;微芯片导热基片与布线材料;微电子封装材料;光电子材料;先进的电池电极材
4、料;太阳能电池材料;高效催化剂;高效助燃剂;敏感元件;高韧性陶瓷材料(摔不裂的陶瓷,用于陶瓷发动机等);人体修复材料;抗癌制剂等。纳米纤维:指直径为纳米尺度而长度较大的线状材料。可用于:微导线、微光纤(未来量子计算机与光子计算机的重要元件)材料;新型激光或发光二极管材料等。纳米膜:纳米膜分为颗粒膜与致密膜。颗粒膜是纳米颗粒粘在一起,中间有极为细小的间隙的薄膜。致密膜指膜层致密但晶粒尺寸为纳米级的薄膜。可用于:气体催化(如汽车尾气处理)材料;过滤器材料;高密度磁记录材料;光敏材料;平面显示器材料;超导材料等。纳米块体:是将纳米粉末高压成型或控制金属液体结晶而得到的纳米晶粒材料。主要用途为:超高强
5、度材料;智能金属材料等。,纳米材料的合成与制备方法(物理),机械法有机械球磨法、机械粉碎法以及超重力技术。机械球磨法无需从外部供给热能,通过球磨让物质使材料之间发生界面反应,使大晶粒变为小晶粒,得到纳米材料。范景莲等采用球磨法制备了钨基合金的纳米粉末。xiao等利用金属羰基粉高能球磨法获得纳米级的Fe-18Cr-9W合金粉末。机械粉碎法是利用各种超微粉机械粉碎和电火花爆炸等方法将原料直接粉碎成超微粉,尤其适用于制备脆性材料的超微粉。超重力技术利用超重力旋转床高速旋转产生的相当于重力加速度上百倍的离心加速度,使相间传质和微观混合得到极大的加强,从而制备纳米材料。刘建伟等以氨气和硝酸锌为原料,应用
6、超重力技术制备粒径20nm80nm、粒度分布均匀的ZnO纳米颗粒。,纳米材料的合成与制备方法,气相法包括蒸发冷凝法、溶液蒸发法、深度塑性变形法等。蒸发冷凝法是在真空或惰性气体中通过电阻加热、高频感应、等离子体、激光、电子束、电弧感应等方法使原料气化或形成等离子体并使其达到过饱和状态,然后在气体介质中冷凝形成高纯度的纳米材料。Takaki等在惰性气体保护下,利用气相冷凝法制备了悬浮的纳米银粉。杜芳林等制备出了铜、铬、锰、铁、镍等纳米粉体,粒径在30nm50 nm范围内可控。魏胜用蒸发冷凝法制备了纳米铝粉。溶液蒸发法是将溶剂制成小滴后进行快速蒸发,使组分偏析最小,一般可通过喷雾干燥法、喷雾热分解法
7、或冷冻干燥法加以处理。深度塑性变形法是在准静态压力的作用下,材料极大程度地发生塑性变形,而使尺寸细化到纳米量级。有文献报道,82mm的Ge在6GPa准静压力作用后,再经850热处理,纳米结构开始形成,材料由粒径100nm的等轴晶组成,而温度升至900时,晶粒尺寸迅速增大至400nm。,纳米材料的合成与制备方法,溅射技术是采用高能粒子撞击靶材料表面的原子或分子,交换能量或动量,使得靶材料表面的原子或分子从靶材料表面飞出后沉积到基片上形成纳米材料。在该法中靶材料无相变,化合物的成分不易发生变化。目前,溅射技术已经得到了较大的发展,常用的有阴极溅射、直流磁控溅射、射频磁控溅射、离子束溅射以及电子回旋
8、共振辅助反应磁控溅射等技术。等离子体法是利用在惰性气氛或反应性气氛中通过直流放电使气体电离产生高温等离子体,从而使原料溶液化合蒸发,蒸汽达到周围冷却形成超微粒。等离子体温度高,能制备难熔的金属或化合物,产物纯度高,在惰性气氛中,等离子法几乎可制备所有的金属纳米材料。,纳米材料的合成与制备方法(化学),溶胶凝胶法的化学过程首先是将原料分散在溶剂中,然后经过水解反应生成活性单体,活性单体进行聚合,开始成为溶胶,进而生成具有一定空间结构的凝胶。Stephen等利用高分子加成物(由烷基金属和含N聚合物组成)在溶液中与H2S反应,生成的ZnS颗粒粒度分布窄,且被均匀包覆于聚合物基体中,粒径范围可控制在2
9、nm-5nm之间。Marcus Jones等以CdO为原料,通过加入Zn(CH3)2和SSi(CH3)32制得了ZnS包裹的CdSe量子点,颗粒平均粒径为3.3nm,量子产率(quantum yield,QY)为13.8%。,纳米材料的合成与制备方法,离子液作为一种特殊的有机溶剂,具有独特的物理化学性质,如粘度较大、离子传导性较高、热稳定性高、低毒、流动性好以及具有较宽的液态温度范围等。即使在较高的温度下,离子液仍具有低挥发性,不易造成环境污染,是一类绿色溶剂。因此,离子液是合成不同形貌纳米结构的一种良好介质。Jiang等以BiCl3和硫代乙酰胺为原料,在室温下于离子液介质中合成出了大小均匀的
10、、尺寸为3m5m的Bi2S3纳米花。他们认为溶液的pH值、反应温度、反应时间等条件对纳米花的形貌和晶相结构有很重要的影响。他们证实,这些纳米花由直径60nm80 nm的纳米线构成,随老化时间的增加,这些纳米线会从母花上坍塌,最终形成单根的纳米线。赵荣祥等采用硝酸铋和硫脲为先驱原料,以离子液为反应介质,合成了单晶Bi2S3纳米棒。,纳米材料的合成与制备方法,溶剂热法是指在密闭反应器(如高压釜)中,通过对各种溶剂组成相应的反应体系加热,使反应体系形成一个高温高压的环境,从而进行实现纳米材料的可控合成与制备的一种有效方法。Lou等采用单源前驱体BiS2P(OC8H17)23作反应物,用溶剂热法制得了
11、高度均匀的正交晶系Bi2S3纳米棒,且该方法适于大规模生产。Liu等用Bi(NO3)35H2O、NaOH及硫的化合物为原料,甘油和水为溶剂,采用溶剂热法在高压釜中160反应24-72 h制得了长达数毫米的Bi2S3纳米带。,纳米材料的合成与制备方法,微乳液制备纳米粒子是近年发展起来的新兴的研究领域,具有制得的粒子粒径小、粒径接近于单分散体系等优点。1943年Hoar等人首次报道了将水、油、表面活性剂、助表面活性剂混合,可自发地形成一种热力学稳定体系,体系中的分散相由80nm-800nm的球形或圆柱形颗粒组成,并将这种体系定名微乳液。自那以后,微乳理论的应用研究得到了迅速发展。1982年,Bou
12、tonnet等人应用微乳法,制备出Pt、Pd等金属纳米粒子。微乳法制备纳米材料,由于它独特的工艺性能和较为简单的实验装置,在实际应用中受到了国内外研究者的广泛关注。,纳米材料的合成与制备方法,溶胶凝胶法的化学过程首先是将原料分散在溶剂中,然后经过水解反应生成活性单体,活性单体进行聚合,开始成为溶胶,进而生成具有一定空间结构的凝胶。Stephen等利用高分子加成物(由烷基金属和含N聚合物组成)在溶液中与H2S反应,生成的ZnS颗粒粒度分布窄,且被均匀包覆于聚合物基体中,粒径范围可控制在2nm-5nm之间。Marcus Jones等以CdO为原料,通过加入Zn(CH3)2和SSi(CH3)32制得
13、了ZnS包裹的CdSe量子点,颗粒平均粒径为3.3nm,量子产率(quantum yield,QY)为13.8%。,纳米材料的合成与制备方法(电化学),电沉积随着纳米技术的发展,电化学沉积应用于制备纳米材料和纳米微加工技术中。电化学沉积因其自身特点为制备粒径和形状可控的纳米微粒提供了一种方便可行的实验方法。其主要优点在于:(1)电沉积结晶过程的主要推动力过电位,可以人为控制,整个沉积过程容易实现计算机监控,在技术上困难较小、工艺灵活,易于实验室向工业现场转变;(2)常温常压操作,避免了高温在材料内部引入的热应力;(3)电沉积易使沉积原子在单晶基底上外延生长,可在大面积和复杂形状的零件上获得较好
14、的外延生长层;(4)电沉积制备纳米材料的应用范围非常广,原则上只要在电极上可以沉积的物种都可以通过电化学的方法制备出纳米粒子,包括金属、金属合金、半导体、高分子导电聚合物等。迄今为止,用电沉积方法制备纳米晶材料不乏成功实例12-14,如Cu/Ni、Cu/Fe、Cu/Ag、Pt/Co、Co-Ni-Cu/Cu 等。电化学微加工技术可精确地对微部件进行高速加工,是高性能、低成本和短周期电子设备的小型化和轻量化的基础15。,纳米材料的表征,1 化学成分的表征包括元素成分分析和微区成分分析。元素成分分析与其他材料的化学成分分析相似,主要采用原子发射光谱AES、原子吸收光谱AAS、X射线荧光分析XRFS和
15、元素分析EA等,重点解决磁性固体物(Fe3O4)的质量分数,各元素含量等。微区成分分析则主要采用电子探针微区分析法EPMA,对Fe3O4纳米磁性复合材料的整体及微区的化学组成进行测定;并对其化学成分进行定性、定量分析;采用X射线光电能谱法XPS分析表面化学组成、原子价态、表面形貌、表面细微结构状态及表面能态分布等。使用扫描电子显微镜,利用探测从样品上发出的特征X射线来进行元素分析。,纳米材料的表征,2 形态表征 形态表征对于确定Fe3O4纳米磁性复合材料的尺寸、大小、形貌十分关键,目前该领域的研究方法很多,主要有X射线衍射XRD、透射电子显微镜TEM、扫描电子显微镜SEM、激光散射法等。(1)
16、X射线衍射XRD:利用X射线粉末物质衍射法鉴定物质晶相的尺寸和大小,并根据特征峰的位置鉴定样品的物相。依据XRD衍射图,利用谢乐(Scherrer)公式,用衍射峰的半高宽FWHM和位置,计算出Fe3O4纳米磁性粒子的粒径。(2)透射电子显微镜TEM:直观地给出纳米材料颗粒大小、形状、粒度分布等参数;用高分辨率透射电镜HRTEM还可以得到有关晶体结构的信息。织梦内容管理系统(3)扫描电子显微镜SEM:主要用于观察Fe3O4纳米磁性粒子的形貌、粒度分布等。(4)激光散射法:测试Fe3O4纳米磁性粒子的粒径大小、粒径等,结合BET法测定纳米粒子的粒径的比表面积和研究团聚颗粒的尺寸及团聚度等。,纳米材
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