《烟酰胺波谱特征》PPT课件.ppt

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1、烟酰胺波谱特征,脂肪酰胺,制作人：李召,李召应化081班2008014044,烟酰胺,烟酰胺又名维生素PP或维生素B3,化学名为吡啶-3-甲酰胺,它是生物体内脱氢辅酶的组成部分,参与碳水化合物、脂肪和蛋白质的代谢。因此,烟酰胺广泛应用于食品和饲料添加剂、药品及原料药、生化剂、发色剂、电镀光亮剂、植物生长调节剂、头发生长促进剂等,其最大应用领域是饲料添加剂。,物理性质,结构特点,CO结构特征：,CO由一个 sp2的碳原子与一个氧原子通过双键相结合而成,氧的电负性(3.5)大于碳的电负性(2.5)，由于碳原子和氧原子的电负性差别，羰基化合物容易发生亲核加成反应。,CO的化学性质,羟醛缩合烃基上的卤

2、代反应亲核加成反应,与氢氰酸的加成与格氏试剂的加成与醇的加成,结构特点,NH2的结构特征：,氨中的N是不等性的 sp3杂化，未共用电子对占据一个sp3杂化轨道。随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变,酰胺中胺的平面结构,碳、氧和氮处在同一平面上，而且与碳和氮直接相连的原子也都处在同一平面上。,胺的化学性质,NH2的化学性质,碱性伯胺的异腈反应氧化作用烃基化反应,应酰基化反应磺酰化反应与亚硝酸的反应,烟酰胺的化学性质,酰胺的酸碱性：酰胺是胺的酰基衍生物，由于氮原子上未共用电子对与碳氧双键形成P共轭，而使氮原子上电子云密度有所降低，因而减弱了它接受电子的能力，同时与但连接的氢原子也变得稍微活泼。

3、水解：酰胺与酯一样在酸碱催化下水解，生成羧酸。脱水反应：酰胺与强的脱水剂作用或强热则声称腈，常用的脱水剂是五氧化二磷和亚硫酰氯。霍夫曼降级反应：酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成胺，在反应过程中碳链减少了一个碳原子，所以叫霍曼降级反应。还原：酰胺很不容还原，在高温高压下催化加氢才还原为氨，通常所得为混合物，强还原剂和氢化锂铝也可以将酰胺还原为胺。,酰胺与次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成胺，在反应过程中碳链减少了一个碳原子，所以叫霍曼降级反应。,波谱特征,红外光谱特征,羰基的红外光谱鉴定,羰基化合物红外光谱的最大特征是在19281580处的强特征峰，该特征峰常用于鉴定羰基的

4、存在，羰基所处的化学环境对其具体吸收峰位置有一定的影响，一般共轭效应使得羰基伸缩振动向低波数位移，诱导效应使其向高波数位移。,烟酰胺红外光谱鉴定,烟酰胺在1680cm-1处有一强吸收峰，是羰基的伸缩振动吸收，在3350cm-1处和3190cm-1有一强吸收峰，是NH键的反对称和对称伸缩振动。在1403cm-1处有一峰，是CN键的伸缩振动。,胺,胺类化合物的红外特征吸收为CN键的伸缩振动、NH的伸缩振动、NH的弯曲振动。,各种胺的伸缩振动谱带,胺,特性分析,伯胺：双峰仲胺：单峰叔胺：无吸收峰,胺的红外光谱鉴定,从上表可见伯胺的NH2有伸缩振动和弯曲振动两种，其中NH伸缩振动在3400，羰基上的氧

5、的电负性较强，对N上的孤对电子有诱导效应，使之发生红移。每个H出一个峰，NH弯曲振动在1650附近出现一个强峰，该吸收峰随氢键发生位位移，仲胺的稀溶液在35003300只出现一个峰，该峰的位置和强度与分子结构密切相关，吸收强度通常很弱。,胺的红外光谱鉴定,在鉴定伯、仲、叔胺的特征吸收时常受到干扰，或缺乏很特征的吸收，所以可以利用简单的化学反应，将胺转化为铵盐伯胺盐对称伸缩振动与烷基的CH伸缩振动重叠，仲胺盐的对称伸缩振动吸收与叔胺盐的NH伸缩振动吸收位于2700处，能与烷基CH伸缩振动分开，根据16001500区的NH弯曲振动吸收又可以将仲胺盐和叔胺盐分开，叔胺盐在该区无吸收。,紫外光谱,1、

6、基于分子外层电子跃迁产生的吸收光谱进行分 析测定的一种仪器分析方法，常用波长范围为 200 800nm2、该能量对应分子的三种能级：hv=E电子+E振动+E转动各轨道能级高低顺序：n*；可能的跃迁类型：-*；-*；-*；n-*；-*；n-*,烟酰胺的紫外光谱鉴定,紫外可见光谱中的跃迁类型：n*跃迁*跃迁,氧和氮上的孤对电子（R带）,碳碳双键、碳氧双键共轭键（K带）,核磁氢谱特征,烟酰胺的H谱鉴定,Assign.Shift(ppm)A 9.081 B 8.735 C 8.249 D*1 8.22 E*1 7.67 F 7.527,HA（2H）列分为两个峰，=9.081因为相邻的碳原子上只有一个H

7、，根据n+1规则则知其列分为两个峰。HD(1H)列分为两个峰，=8.22受到HE的影响列分为两个峰。同样HE=7.67受到HD的影响列分为两个峰。,质谱特征,51,78,106,122,羰基化合物的质谱鉴定,羰基化合物（醛、酮、酸、酯、酰胺等）质谱的共同特征是分子离子峰一般可见。,胺的质谱鉴定,a、脂肪胺的分子离子峰很弱，仲胺、叔胺或较大分子量的伯胺，M峰往往不出现b、胺重要的峰时裂解峰，这种裂解离子峰往往是基峰，a断裂形成胺的特征离子（m/z30+14n）断裂位置不止一个，其中优失去较大的烷基，生成丰度较大的碎片离子。c、a断裂生成的偶电子碎片可以进一步发生类似麦氏重排的过程，消除一分子烯烃

8、，形成二级破碎的偶电子离子。d、芳香胺的破碎类似酚，依次失去HCN和H形成五元环离子，芳香胺还可以直接失去H，生成很强的MH,酰胺的质谱分析,酰胺类化合物有明显的分子离子峰，其裂解反应与脂类化合物类似。长链的脂肪族酰胺易发生麦氏重排，生成的m/z59+14n奇电子离子非常突出，对a裂解有抑制作用。长链脂肪族酰胺也能发生裂解，产生较弱的峰m/z72（无重排）或m/z73（有重排）芳香族酰胺与其他芳香族羰基化合物类似，分子离子峰丰度较大，由a断裂形成的芳酰基在谱图中非常突出。,烟酰胺的质谱鉴定,m/z=122,m/z=106,m/z=78,小结,通过本次对脂肪酰胺类化合物课件的制作，加深了对羰基、胺及含有此官能团的化合物的理解，对四大波普又有了进一步的认识，收获很大，意义很大。,谢谢,