《炼钢基础理论》PPT课件.ppt
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1、冶金学之炼钢篇,阎立懿东北大学钢铁冶金研究所2011年5月3日6月30日/1#教学楼301,(No3-4),2023/7/19,东北大学/阎立懿,2,主 要 内 容,第一章 炼钢概述第二章 炼钢基础理论第三章 炼钢用原材料第四章 转炉炼钢法第五章 电炉炼钢法,2023/7/19,东北大学/阎立懿,3,第二章基础理论熔渣的物理化学性质 熔渣的主要作用、组成与分类 熔渣的物理性质及影响因素 熔渣的化学性质 分别见表:,2023/7/19,东北大学/阎立懿,4,熔渣作用、组成与分类,2023/7/19,东北大学/阎立懿,5,熔渣(液态)的物理性质,2023/7/19,东北大学/阎立懿,6,熔渣的化学
2、性质,2023/7/19,东北大学/阎立懿,7,第二章 炼钢基础理论,熔渣物理化学性质钢液物理性质钢液化学反应 硅锰氧化 钢液脱碳 钢液脱磷 钢液脱氧 钢液脱硫 钢液气体及夹杂物去除,2023/7/19,东北大学/阎立懿,8,2.2 钢液物理性质,主要包括熔点、密度、黏度、表面张力及导热能力。1)钢的熔点 钢的熔点是确定冶炼和浇铸温度的重要参数,熔点指钢完全转变成均一液体状态时的温度,或是钢冷凝时开始析出固体时的温度。熔点大小主要受化学成分的影响。纯铁的熔点约为15361539,当某元素溶入后,纯铁原子之间的作用力减弱,铁的熔点就降低(杂质降低熔点)。降低的程度取决于加入元素的浓度、原子量,以
3、及凝固时该元素在熔体与析出的固体之间的分配。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,9,钢的熔点的近似值:t熔=1538(或1539)(TJ),或 t熔=1536(TJ),式中 T 各元素使纯铁熔点的降低值,其中碳的影响最明显,尤其对碳素类钢;J某元素在钢液中的质量百分数,%。前述钢的熔点约在14501500范围,生铁的熔点约在11001200范围,均可以由上式估算出。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,10,2)钢液的密度 密度是钢液的重要物理性质之一,对研究钢液的结构、黏度、表面张力,以及分析钢液与炉渣(包括非金属夹杂)的分离、上浮等有重要意义。单位体积钢(或钢液)所具有的质量称为密度
4、:m/V,g/cm3、kg/m3或t/m3。液态钢和固态钢的密度差别较大,影响钢液密度的因素主要有温度和化学成分。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,11,温度影响 总的说来,随着温度升高,钢液的体积增加(原子间距增大)、密度降低。如纯铁密度,20时为7.88,1538时为7.23,1600时为7.03 t/m3,这与中、低合金钢液的密度7.0 t/m3相当。钢液密度随温度的变化:=8523 0.8358 Tk,kg/m3 式中 Tk热力学温度,K。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,12,成分影响 成分对钢液密度的影响比较复杂,一般认为,碳、硅、锰、磷、硫、铝、铬等元素增加可使纯铁密
5、度减小,其中碳的影响明显;而密度大的元素钨、镍、铜等元素可使纯铁密度增大,其中钨的影响最大。钢液的密度可按下经验式:1600=1600(J)在20时,钢的密度按下经验式:20=20(J)式中 纯铁在某温度下的密度,某元素使纯铁密度提高值;J某元素在钢液中的质量百分数,%。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,13,e.g 25钢1600时的密度?,按温度对钢液密度的影响计算:=85230.8358 Tk6958 kg/m37 t/m3 按成分对钢液密度的影响计算:16001600210%C60%Si7.5%Mn 164%Al55%Cr+43%W+6%Ni 703052.516.24.9695
6、6.4 kg/m3 7 t/m3 常用钢固态密度见表,表中也能看出成分的大致影响情况。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,14,2023/7/19,东北大学/阎立懿,15,3)钢液的黏度 黏度是钢液的一个重要性质,它对冶炼温度参数的制定、元素的扩散、非金属夹杂物的上浮和气体的去除,以及钢的凝固结晶都有很大影响。同熔渣黏度一样,钢液的黏度与流动性均表示钢液流动时流层内摩擦力的大小,二者互为倒数。一些液体的黏度见下表:,2023/7/19,东北大学/阎立懿,16,几种液体的黏度比较,2023/7/19,东北大学/阎立懿,17,影响钢液黏度因素主要是温度和成分。温度影响 随温度升高黏度降低,即流
7、动性变好。这是由于温度升高钢液密度降低、原子间距离增大、相互吸引力减小。成分影响 成分对钢液黏度影响比较复杂!碳 钢液中的碳对黏度的影响非常大,这主要是因为碳含量使钢的密度和熔点发生变化,从而引起黏度的变化。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,18,一般说来碳含量增加,密度降低、黏度降低。生产实践也表明,同一温度下,高碳钢的流动性比低碳钢液的好。因此,一般在冶炼低碳钢中,温度要控制得略高一些。但在C 0.15%0.4%时,钢液的密度、表面张力出现最小值与最大值,钢液的结构发生了变化,此时钢液中存在-Fe和-Fe两种结构的近程排列,密度是随碳含量的增加而增加,使得黏度增加。碳含量对钢液黏度的
8、影响见下图:,2023/7/19,东北大学/阎立懿,19,碳含量对钢液黏度的影响,图示:一般说来碳含量增加,密度降低、黏度降低(1550)。但当0.15%C0.40时,钢液中存在-Fe、-Fe两种结构(体心立方面心立方),密度是随碳含量的增加而增加,黏度增加。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,20,硅、锰、镍能使钢的熔点降低,所以含量增加,钢液黏度降低,尤其含量很高时,降低更显著。钛、钨、钒、钼、铬含量增加则使钢液的黏度增加,因这些元素易生成高熔点、体积大的各种碳化物。钢液中非金属夹杂物含量增加,钢液黏度增加,流动性变差。初期脱氧产物生成,夹杂物含量高,黏度增大,夹杂物不断上浮或形成低熔
9、点夹杂物,黏度又下降。脱氧不良,钢液流动性一般不好-。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,21,4)钢液的表面张力 钢液的表面张力对新相的生成,如CO气泡的产生、钢液凝固过程中结晶核心的形成;对相间反应,如脱氧产物、夹杂物和气体从钢液中的排除,渣钢分离,钢液对耐火材料的侵蚀等有着重要影响。使钢液表面产生自动缩小的力称为钢液的表面张力,用符号表示,单位为N/m。钢液的表面张力普遍高于炉渣的,大约在1.5 N/m。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,22,影响钢液表面张力的因素很多,主要有温度、成分及钢液接触物,其中影响最大的还是钢液成分。温度影响 对于一般液体温度升高、表面张力减少,但对
10、于碳素钢液来说,表面张力是随着的温度升高而增大。原因之一是温度升高表面活性物质,如C、O等的热运动增强,使钢液表面过剩浓度减小或浓度均匀化,从而引起表面张力增大。这也可从成分影响得到解释。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,23,成分影响 1550时,纯铁液的表面张力约为1.71.9 N/m。溶质元素对纯铁液表面张力的影响程度取决于它的性质与铁的差别大小。如果溶质元素的性质与铁相近,则对纯铁液的表面张力影响较小,反之则就较大。一般来讲,金属元素的影响较小,非金属元素的影响则较大。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,24,S、O是很强的表面活性物质,只要含有很少量的S、O就能使钢液的表面
11、张力大大下降。原因是它们在钢液中的生成物FeS、Fe0被排挤到钢液的表面,浓度出现偏差,导致表面张力急剧下降。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,25,Ni、Co影响较小,原因是与铁的性质相近;Mo加入钢液后,因产生一定的吸附作用,所产生的影响微小;Mn、Si等元素有减小表面张力的倾向;,2023/7/19,东北大学/阎立懿,26,C 对钢液表面张力的影响呈现出复杂的关系,由于钢的结构和密度随着碳含量的增加而发生变化,一般说来碳含量增加、密度降低、表面张力降低。见下图:,但当碳含量0.150.40范围时,钢液中存在-Fe、-Fe两种晶体结构(体心立方面心立方),密度是随碳含量的增加而增加,
12、表面张力增加。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,27,5)钢的导热能力,钢的导热能力可用导热系数或热导率来表示,指在稳定传热条件下,1m厚的材料,两侧表面的温差为1,在1s内,通过1m2面积传递的热量,即当体系内维持单位温度梯度时,在单位时间内流经单位面积的热量,钢的导热系数用符号表示,导出单位为W/(m)。影响钢导热系数的因素主要有钢液的成分、温度、组织、非金属夹杂物含量及钢中晶粒的细化程度等。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,28,成分影响 通常钢中元素含量越多,钢的导热能力就越低。各种元素对钢的导热能力影响的次序为:C、Ni、Cr最大,Al、Si、Mn、W次之,Zr最小。合金
13、钢的导热能力一般比碳钢差,高碳钢的导热能力比低碳钢差。温度影响 各种钢的导热系数随温度变化规律不一样,800以下碳钢随温度的升高而下降,800以上则略有升高。钢组织的影响 一般具有珠光体、铁素体和马氏体组织的钢,导热能力在加热时都降低,但在临界点Ac3以上加热时将增加。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,29,碳含量对钢热导率的影响,2023/7/19,东北大学/阎立懿,30,温度对钢热导率的影响,2023/7/19,东北大学/阎立懿,31,2.3 钢液的化学反应,炼钢是在高温下、多相参加的复杂物理化学过程,如温度在16001700范围,气-渣-钢-耐火材料间进行:熔化与凝固、分解与化合、
14、溶解与析出及氧化与还原反应等。主要进行:硅锰氧化反应,钢液脱磷、脱碳、脱氧、脱硫反应,以及气体与夹杂物去除等。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,32,2.3.1 硅锰氧化,炼钢用的钢铁料含有硅、锰,对成品钢硅、锰的含量也有要求。因此,很有必要了解硅、锰在炼钢过程中的氧化和还原规律。炉料中的硅锰主要由铁水(生铁)、废钢等带入,在钢中无限溶解。在炼钢温度下被氧化成SiO2、MnO进入渣中。在一般碳素废钢中含Si 0.170.37,Mn 0.350.80。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,33,硅、锰对氧的亲合力均比较大,在任一种炼钢方法中硅、锰在吹炼或熔化初期就被迅速氧化,并放出大量热
15、,分析时钢液中硅氧化90,锰氧化50。硅、锰氧化及影响硅锰氧化的因素分析如下:,2023/7/19,东北大学/阎立懿,34,(1)硅的氧化 1)Si+2O=(SiO2)H=-542kJ/mol 或Si+2(FeO)=(SiO2)2Fe+2)2(CaO)+(SiO2)=(2CaOSiO2)Si+2O 或 2(FeO)+2(CaO)=(2CaOSiO2)+2Fe 分析:该反应是在钢中及渣-钢界面上进行的,是放热反应,硅氧化产生大量的热,是转炉炼钢的主要热源。反应的有利条件是:低温,高氧化性(高O、高FeO),高碱度(高CaO或低SiO2),对于造碱性渣的炼钢来说,硅氧化的很彻底,后期温度提高后也不
16、还原。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,35,(2)锰的氧化 Mn+O=(MnO)H=-244kJ/mol 或/和Mn+(FeO)=(MnO)Fe 分析:该反应是在钢中及渣-钢界面上进行的,是放热反应,锰氧化产生大量的热,也是转炉炼钢的热源之一。反应的有利条件是:低温,高氧化性(高O、高FeO)有利于锰的氧化;在碱性渣条件下,锰氧化不彻底,尤其当炉渣氧化性降低、温度升高及碱度提高时,钢液中锰含量回升,即出现“回锰”或“残锰”现象。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,36,钢液中残锰的作用:,在炼钢过程中,应尽量控制锰的氧化,以提高钢液中残余锰量,发挥残锰的作用:防止钢水的过氧化,或避
17、免钢水中含过多的过剩氧,以提高脱氧合金的收得率,降低钢中氧化物夹杂;可作为钢液温度高低的标志,炉温高有利于(MnO)锰的还原,残锰含量高;钢水中残锰的存在,减少Fe-Mn合金的用量,提高了金属及合金的收得率。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,37,2.3.2 钢液脱碳,1)脱碳反应的作用 脱碳反应是炼钢过程中极其重要的反应,对于转炉炼钢脱碳反应、降低钢中的碳是目的,而对于电炉炼钢脱碳反应、降低钢中的碳是手段。都需要降低钢中的碳,利用碳-氧反应(CO2 CO)这个手段,达到以下目的或发挥以下作用脱碳反应的作用如下:,2023/7/19,东北大学/阎立懿,38,降低钢中的碳(利用碳-氧反应发
18、挥以下作用);搅动熔池、加大渣-钢界面,加速反应,均匀成分、温度;有利于去除钢中气体与夹杂;放热升温。实际上,炼钢就是利用吹氧脱碳来达到加速反应,均匀成分、温度,去除气体和夹杂的目的。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,39,2)脱碳反应热力学,脱碳反应式及平衡常数 溶解在金属液中的碳,一部分直接与气体氧反应,C1/22=CO,但大多数与溶解的氧反应:CO=CO H=-22.2 kJ/mol 此反应为一放热反应,反应平衡常数为:,2023/7/19,东北大学/阎立懿,40,碳-氧关系 为分析C-O的关系,取PCO1atm(1.0132105 Pa 100kPa),而且因%C(1%)低时,活
19、度系数fC、fO均接近,此时平衡常数可写成下式:,2023/7/19,东北大学/阎立懿,41,在一定温度、压力下(碳氧平衡),KC为一定值,令m%C%O,m称为碳氧积,也具有平衡常数的性质,而与反应物和生成物的浓度无关。当T1600、PCOatm时,KC 400,m0.0025(0.0024),即当反应达到平衡时,m为一常数,在坐标中表现为一双曲线,由此可以作C-O关系图,即碳氧平衡曲线。,2023/7/19,东北大学/阎立懿,42,由图钢中C与O存在相互制约的关系:当C高时,则平衡O低;C低时,平衡O高,即熔池(需要的)含氧量主要取决于含碳量。这就是在炼超低钢时,后期(含碳量已经很低时)供氧
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