73二元相图分析1.ppt
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1、7.3 二元相图分析,主 要 讨 论,匀晶相图及固溶体凝固 共晶相图及其合金凝固 包晶相图及其合金凝固 其他类型的二元相图 复杂二元相图的分析方法 根据相图推测合金的性能 二元合金相图分析实例 FeC合金的组织和性能 Al2O3SiO2系的组织性能 CuZn合金 CuSn合金,7.3.1 匀晶相图和固溶体凝固,由液相直接结晶出单相固溶体(solid solution),的过程称为匀晶相变。匀晶相图:匀晶相图的特点:两组元在液态和固态都能无限相互溶解。,当两个金属组元之间形成无限固溶体时,其条件为:两者的晶体结构相同,原子尺寸接近,r15%,两者具有相同的原子价的电负性。,1.匀晶相图的分析,两
2、点:端点分别为纯Cu、Ni的熔点。两线:相图由一条液相线和一条固相线组成。三区:液相区(用L表示)、固溶体区(用表示)、结晶区间(用L+表示)。当系统处于两相平衡时f=1。,有些合金的匀晶相图还有极点:在Au-Cu、Fe-Co、Ti-Zr合金的相图上有极小点;在Pb-Tl、Al-Mn合金的相图上有极大点。在分析此类匀晶相图时,把极小点和极大点的合金看作一个组元,该点的合金结晶是在恒温下进行的。,2.固溶体的平衡凝固,平衡凝固(equilibrium solidification):平衡组织(equilibrium microstructure):CuNi合金冷却曲线(cooling curve
3、):温度时间曲线 结晶过程:LL+CuNi合金平衡结晶时的组织变化示意图:成分均匀化:每时刻结晶出的固溶体的成分不同。,2003 Brooks/Cole,a division of Thomson Learning,Inc.Thomson Learning is a trademark used herein under license.,.固溶体合金凝固时结晶出来的固相成分与原液相成分不同。固溶体凝固为异分结晶(选择结晶);纯金属凝固结晶为同分结晶.固溶体凝固需要一定的温度范围,即为一个变温结晶过程。固溶体结晶过程中的自由度数为1,在此温度范围内,只能结晶出一定数量的固相。固溶体平衡凝固过程
4、分为三个过程:液相内的扩散过程。固相的继续长大。固相内的扩散过程。,固溶体的凝固过程也是一个形核和长大的过程。固溶体的凝固与纯金属的凝固相比有两个显著特点:,3.固溶体的不平衡结晶(链接),对非平衡凝固结论如下:(1)固相、液相的平均成分分别与固相线、液相线不同,有一定的偏离,其偏离程度与冷却速度有关。冷却速度越大,其偏离程度越严重;冷却速度越小,偏离程度越小,越接近于平衡条件。液相线的偏离程度较固相线小。(2)先结晶部分含有较多的高熔点组元(Ni),后结晶部分含有较多的低熔点组元(Cu)。(3)非平衡结晶条件下,凝固的终结温度低于平衡结晶时的终止温度。结晶的温度范围增大。,非平衡凝固(结晶)
5、(non-equilibrium solidification):不平衡组织(nonequilibrium microstructure):原因:冷速快(假设液相成分均匀、固相成分不均匀)。,固溶体非平衡结晶时,一个晶粒内部化学成分不均匀,称为晶内偏析。先结晶的晶粒与后结晶晶粒的成分是不同的,这种成分的不均匀称为晶间偏析。由于固溶体一般都以枝晶状方式结晶,先结晶的枝晶轴(干)含有高熔点组元多,而后结晶的分枝枝晶间含有低熔点的组元多,导致先结晶的枝干和后结晶的枝间成分不同。在一个枝晶范围内成分不均匀的现象称为枝晶偏析(dendritic segregation)。,枝晶偏析对合金的力学性能影响较
6、大。枝晶偏析程度大小与铸造时冷却条件、原子的扩散能力,相图形状有密切关系:(1)冷却速度:在其它条件不变时,V冷越大,晶内偏析程度严重,但得到枝晶较小。如果冷速极大,致使偏析来不及发生,反而又能够得到成分均匀的铸态组织。(2)合金的结晶范围:偏析元素在固溶体中扩散能力越小,相图上液、固相线间距离的间隔愈大,形成树枝晶状偏析的倾向愈大。要消除枝晶偏析采用均匀化退火(扩散退火diffusion annealing),7.3.2 共晶相图及合金凝固,组成共晶相图(the eutectic phase diagram)的两组元的相互作用的特点是:液态下两组元能无限互溶,固态下只能部分互溶(形成有限固溶
7、体或化合物),甚至有时完全不溶,并具有共晶转变(the eutectic reaction)。共晶转变是在一定条件下(温度、成分不变),由均匀液体中同时结晶出两种不同固相的转变。即:L+具有共晶转变的相图称为共晶相图。所得到两固相的混合物称为共晶组织(eutectic structure),其特点是两相交替细弥混合,其形态与合金的特性及冷却速度有关,通常呈片层状。,共晶体的结构,共晶相图的建立,1.共晶相图分析,相图中的三个基本相:液相(L)、固相和 点:纯组元熔点;最大溶解度点;共晶点(eutectic point)相图中有相线:液相线(AEB)、固相线(AMNB)和共晶转变线(MEN)。M
8、F和NG则代表两固溶体和的溶解度曲线。共晶转变线是一条水平线,是L、和三相共存的温度和各相的成分。成分为E的液相在该温度下发生共晶反应(eutectic reaction):LE M+N 根据相律,三相平衡时有f=0。因此三个平衡相的成分及反应温度都是确定的,在冷却曲线中出现一个平台。,共晶温度:共晶点或共晶成分(eutectic composition):相图中相区:3个单相区为L相区、相区和相区;3个双相区为L+相区、L+相区、+相区;1个三相共存区,MEN线,为L+,2.共晶系合金的平衡凝固,根据相变特点和组织特征将共晶系合金分为了四类:端部固溶体合金、亚共晶合金(hypoeutecti
9、c alloys)、过共晶合金(hypereutectic alloys)、共晶合金(eutectic alloy)。,(1)端部固溶体合金(WSn19%)冷却曲线:结晶和组织转变过程:LL+匀晶反应脱溶转变,端部固溶体合金室温组织:+、相对量都可通过杠杆法则求出:W=(1.0-0.1)/(1.0-0.02)=91.8%W=(0.1-0.02)/(1.0-0.02)=8.2%,含10%Sn量合金的平衡结晶的显微组织 500,(2)共晶合金的平衡结晶 该合金发生共晶反应:LE M+N,恒温进行,形成共晶体(+)。两个相的相对量:M=EN/MN N=ME/MN 冷却曲线:结晶和组织转变过程:LL+
10、(+)(+)共 共晶反应脱溶转变,室温组织:(+)共。组织特征:片层交替分布,共晶(+)共中、相对量都可通过杠杆法则求出。共晶反应完了时:W=EN/MN W=ME/MN 室温时:W=(1.0-0.619)/(1.0-0.02)W=(0.619-0.02)/(1.0-0.02),PbSn共晶合金()的平衡结晶的显微组织,(3)亚共晶合金的平衡结晶 冷却曲线:其组织变化示意图:结晶和组织转变过程:LL+L+(+)共+(+)共+(+)共 匀晶反应共晶反应脱溶转变 室温组织:+(+)共,在共晶转变之前,从液态中先结晶出相。先结晶出的相叫先共晶相(pro-eutectic phase)。先共晶相和液相比
11、例可用杠杆法则求出 室温组织中、的相对量,先共晶相和共晶(+)共的相对量都可通过杠杆法则求出。组织组成和相组成的计算:共晶反应结束时,组织组成:W1=(61.9-50)/(61.9-19)W(+)共=(50-19)/(61.9-19)共晶反应结束时,、的相对量:W2=(97.5-50)/(97.5-19)W=(50-19)/(97.5-19)室温时,组织组成:W3=(100-19)/(100-2)W1 W=(50-19)/(100-2)W1 W(+)共=(50-19)/(61.9-19)室温时,、的相对量:W4=(100-50)/(100-2)W=(50-2)/(100-2),亚共晶合金的平衡
12、结晶的显微组织,室温组织:+(+)共,(4)过共晶合金的平衡凝固 过共晶合金的凝固过程和组织特征与亚共晶合金相类似,只是初生相(先共晶相)为固溶体而不是固溶体。类合金的冷却曲线类似于亚共晶合金 其结晶过程组织变化类似于亚共晶合金.结晶过程:LL+L+(+)共+(+)共+(+)共 匀晶反应共晶反应脱溶转变 室温组织:+(+)共,过共晶合金的平衡结晶的显微组织,共晶系合金的平衡凝固小结,共晶系合金的平衡凝固分为两类:固溶体合金和共晶型合金。前者的结晶的组织为初生固溶体和次生组织;后者的结晶的组织为初生固溶体、共晶体和次生组织。在室温时合金是由和两个基本相构成。组织组成物是在结晶过程中形成的,有清晰
13、轮廓的独立组成部分,如上述组织中、(+)都是组织组成物。相组成物是指组成显微组织的基本相,它有确定的成分及结构但没有形态上的概念,上述各类合金在室温的相组成物都是相和相。不同成分范围的合金,室温的相组成除固溶体区外其余都是+,而组织组成不相同。图中6个组织区分别为:区:单相组织;区:+;区:+(+)共;区:(+)共;区:+(+)共;区:+,3.共晶系合金的非平衡凝固,(1)伪共晶(链接)伪共晶(pseudo-eutectic):由于快速冷却,非共晶成分合金所得到的共晶组织。原因:不平衡结晶;合金成分位于共晶点附近。不平衡组织:由非共晶成分的合金得到的完全共晶组织;共晶成分的合金得到的亚、过共晶
14、组织。(伪共晶区偏移),几种伪共晶区的形式,(2)不平衡共晶 不平衡共晶:位于共晶线以外成分的合金发生共晶反应而形成的组织。原因:不平衡结晶。成分位于共晶线以外端点附近。,(3)离异共晶,离异共晶:由于非平衡共晶体数量较少,通常共晶体中相依附于初生相生长,将共晶体中另一相推到最后凝固的晶界处从而使共晶体两组成相间的组织特征消失,这种两相分离的共晶体称为离异共晶(divorced eutectic)。形成原因:不平衡条件下,成分位于共晶线上两端点附近。平衡条件下,成分位于共晶线上两端点附近。消除:扩散退火。,7.3.3 包晶相图及其合金凝固,有些合金当凝固到一定温度时,已结晶出来的一定成分的固相
15、与剩余液相(有确定成分)发生反应生成另一种固相的恒温转变过程称为包晶转变(peritectic reaction)。两组元在液态下无限互溶,固态下只能部分互溶并具有包晶转变的相图称为二元包晶相图(peritectic phase diagram)。,1.包晶相图分析,线:APDB固相线、ACB液相线、水平线(PDC)为包晶转变线,包晶线上仅有PD为固相线,PE、DF固溶度曲线。包晶转变线上的合金在该温度发生包晶转变:Lc+P=D 相区:三个单相区为L、和;三个双相区为L+、L+、+;三相共存于PDC线,为L+,包晶线与共晶线不同之处在于:共晶线为固相线,线上的合金在共晶温度全部凝固完毕,其组织
16、为两相混合物。包晶线仅有DP为固相线,而DC为液相线。,2.包晶系合金的平衡凝固,包晶点合金(42.4%)的平衡凝固 冷却曲线:结晶和组织转变过程:LL+L+发生包晶反应:LC+P=D为恒温反应 匀晶反应包晶反应脱溶转变 室温组织:+,、的相对量可通过杠杆法则求出。,开始包晶反应时:W=DC/PC57.2 WL=PD/PC42.8 室温时:W=FD/EF W=ED/EF,包晶点以右合金的平衡凝固 冷却曲线:结晶和组织转变过程:LL+L+L+碰到PC发生包晶反应:LC+D=P 为恒温反应 匀晶反应包晶反应匀晶反应脱溶转变 室温组织:+,、的相对量可通过杠杆法则求出。开始包晶反应时:W=GC/PC
17、57.2%WL=PG/PC42.8%室温时:W=FG/EF W=EG/EF,包晶点以左合金的平衡凝固 冷却曲线:结晶和组织转变过程:LL+L+碰到DP发生包晶反应:LC+P=D 为恒温反应 匀晶反应包晶反应脱溶转变 室温组织:+,、的相对量可通过杠杆法则求出。开始包晶反应时:WL=HC/PC42.8%包晶反应完了时:W=FH/EF W=HD/PD 室温时:W=PH/PD W=EH/EF,3.包晶系合金的非平衡凝固,包晶转变一般不易进行完全,即最终组织不易达到平衡状态,且包晶反应速度较慢,易形成非平衡组织。包晶转变形成的非平衡组织可采用延长时间,使合金元素进行充分的扩散退火的方法来减少和消除。,
18、4.包晶转变的特点和应用,包晶转变有两个显著特点:一是包晶转变的形成相依附在初晶相上形成;二是包晶转变的不完全性。根据这两个特点,在工业上可有下述应用。(1)在轴承合金中的应用 滑动轴承使用时,轴和轴承之间必然有强烈的磨擦和磨损。为此,希望轴承材料的组织由具有足够塑性和韧性的基体及均匀分布的硬质点所组成。这些硬质点一般是金属化合物,,所占的重量为5%50%。软的基体使轴承具有良好的磨合性,不会因受冲击而开裂。硬的质点使轴承具有小的摩擦系数和抗咬合性能。可选用Sn-Sb系轴承合金就属此例。,(2)包晶转变的细化晶粒作用 利用包晶转变可以细化晶粒。例如在铝及铝合金中添加少量的钛,可获得显著的细化晶
19、粒效果。根据Al-Ti相图,当含钛量超过0.15%以后,合金首先从液体中结晶出初晶TiAl3,然后在665发生包晶转变:L+TiAl3。TiAl3对相起非均匀形核作用,相依附于TiAl3上形核并长大。由于从液体中结晶出的TiAl3细小而弥散,其非均匀形核作用的效果很好,细化晶粒作用显著。,同样,在铜及铜合金中加入少量的铁与镁,在镁合金中加入少量的锆或锆的盐类,均因在包晶转变前形成大量细小的化合物,起非均匀形核作用,从而具有良好的细化晶粒效果。,7.3.4 溶混间隙相图与调幅分解,溶混间隙(miscibility gap)是两种液相或两种固溶体不相混溶的现象。它可以出现在单相的液相中,也可以出现
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