《化工产品分析》PPT课件.ppt

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1、第六章 化工产品分析,6-1 概述 6-2 硫酸及其它无机酸的生产分析 6-3 烧碱及纯碱生产分析 6-4 无机盐和氧化物的分析 6-5 有机化工产品分析 6-6 其它化工产品分析,6-1 概述,化学品包括基础化工原料和化工产品。一、基础化工原料 基础化工原料可用于生产其它化学品，主要包括无机化学原料和有机化学原料。,1、常见的无机化学原料,2、常见的有机化学原料,二、化工产品,按照GB-7635-1987将化工产品分为九大类。1、无机酸类2、氯碱类3、化肥类4、无机精细化工产品类：无机盐、试剂、助剂等；5、石油炼制品类：汽油、煤油、柴油、润滑油等；6、石油化工产品类：有机原料、合成塑料、树脂

2、、橡胶等；,化工产品包括肥料、农药、涂料、合成材料、专用化学产品和日用化学品等，这些产品一般不再用来生产其它化工产品。,7、有机精细化工产品类：染料、农药、医药、涂料、催化剂等；8、食品类9、油脂类：油脂、肥皂等。,三、化工产品分析,化工生产分析一般包括原材料分析、中间产品分析、产品和副产品分析。,1、原材料分析,原材料是指企业生产加工的对象，可以是原始的矿产物，也可以是其他企业的产品。原材料分析的主要项目为主成分及杂质，以检验主成分是否符合生产工艺要求，所含的杂质对生产工艺产生的影响等。,2、中间产品分析,中间产品的分析又称中控分析，要求快速，以便及时调节生产的工艺条件。现代化的化工企业多采

3、用在线自动分析，通过网络系统和计算机处理系统，将各分析测控点获得的数据汇集到控制中心，由控制中心将处理结果及时反馈到各个生产控制点，自动调整工艺条件。,3、产品质量分析,产品质量分析是对产品中相关技术指标进行分析测定，一般包括两大任务：一是对主成分进行测定；二是对杂质含量、外观和物理指标进行检验。,四、化工产品的主要检测项目,1、纯度,通常测的是相对密度,是参考物质的密度,是被测物质的密度,2、密度,相对密度的测定方法有密度计、密度瓶和韦氏天平。,其中准确度最高的方法是密度瓶，密度计和韦氏天平则具有操作简单，测定快速等优点。,5、折射率,由初馏点（始沸点，第一滴馏出物流出时蒸馏瓶内气相温度）到

4、干点（终沸点，最后一滴液体蒸发的瞬间温度，蒸馏瓶内最高气相温度）之间的温度范围称为沸程。,4、沸点和沸程,通常熔点较凝固点低12。,物质从开始熔化至完全熔化的温度范围称为熔点范围，或熔程。,3、熔点、凝固点、熔程,6、水分,化工产品中的水分通常用烘干法、卡尔费休滴定法、共沸蒸馏法、气相色谱法等方法测定。,（1）烘干法,适用于稳定性好的无机化工产品、化学试剂、化肥等固体产品中水分含量的测定。,（2）卡尔费休法（氧化还原滴定法）,反应后碘的棕色消失，终点时，过量的碘使溶液呈淡棕色。,上述反应为可逆反应，为使反应进行完全，必须加入碱性物质与生成的酸吸收。,硫酸酐吡啶不稳定，须加入甲醇，使之转化为稳定

5、的甲基硫酸氢吡啶。,总反应为：,卡尔费休试剂：碘、二氧化硫、吡啶、甲醇按一定比例混合（1：1：3：1），但甲醇的量要比理论量多（1：3：10：50）。,注意事项：此方法主要用于测定有机化合物中的微量水分。能与试剂中某一组分发生反应的物质对测定有干扰。各种试剂纯度要高，尤其是含水量应在0.1%以下。,吡啶可用其它的有机碱（咪唑）代替。如测定醛酮样品中的水分，由于发生缩合反应生成水，因而难以到达终点。可用乙二醇甲醚代替甲醇，再加氯仿作溶剂。,（3）有机溶剂蒸馏法,根据两种互不相溶的液体混合物的沸点低于其中易挥发组分的沸点的原理，在试样中加入适当的有机物进行蒸馏，试样中的水分可全部蒸馏出来。,例：在

6、1atm下，水的沸点为100，苯的为80.4，水和苯形成的混合物沸点为69.13。,所用的有机物必须是和水互不相溶、常温下密度小于1、与被测物不发生化学反应。常用的有苯、甲苯、二甲苯、汽油和其它惰性的碳氢化合物。,此方法适用于高温下容易分解的有机物中水分的测定。,（4）气相色谱法,1.245gK2PtCl6+1.000g CoCl26H2O+100mL HCl，稀释至1L，此溶液的色度为500 Hazen。用此溶液可以配制不同色度的溶液。,（1）铂-钴色度标准法,色度是指产品颜色的深浅。,7、色度,将被测样品与不同色度的标准溶液比较，可测得未知液的色度。,此方法适用于澄清、透明、浅色的液体产品

7、色度的测定，广泛应用于化工产品色度的测定。,（2）加德纳色度标准法,适用于深色的液体样品色度的测定，如干性油、油漆等。,6-2 硫酸及其它酸的生产分析,硫酸生产主要以硫铁矿为原料，经过焙烧，生成SO2，气体经过除尘、水洗等净化和干燥后，经过钒触媒接触转化为SO3，最后用98%的硫酸吸收。,一、硫酸的生产过程,硫酸生产分析的主要对象是原料矿石、炉渣、中间气体及成品硫酸。主要测定项目有：原料矿石中有效硫和水分的含量；砷、氟的含量；矿渣中有效硫含量；净化前后、转化前后以及吸收后气体中的二氧化硫、三氧化硫含量；成品硫酸的质量。,二、原料矿石和炉渣中硫的测定,硫铁矿的主要成分为FeS2，还有少量单质硫，

8、在焙烧时产生SO2，这一部分硫称为有效硫；另一部分硫以Fe2（SO4）3形式存在，不能生成SO2。有效硫和硫酸盐中硫之和称为总硫。在硫酸生产分析检验中，主要测定硫铁矿及残留于炉渣中的有效硫。由于在焙烧过程中可能有部分的有效硫转变为硫酸盐，这部分转化在进行物料恒算时应予以考虑，所以要对有效硫和总硫进行分别测定。,1、有效硫的测定-燃烧吸收滴定法,试样在850空气流中燃烧，单质硫和硫化物中硫转变为SO2气体逸出，用H2O2溶液吸收并氧化成硫酸，以甲基红-亚甲基兰为混合指示剂（变色点pH=7.0，蓝紫绿），用氢氧化钠标准溶液滴定即可计算有效硫含量。反应式为：,（1）测定原理,4FeS2+11O2=2

9、Fe2O3+8SO2,SO2+H2O2=H2SO4,H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O,（2）仪器装置图,（3）结果计算,cNaOH标液的浓度，mol/L；,VNaOH标液消耗体积，mL；,M硫的摩尔质量，32.07g/mol,m试样的质量，g,2、总硫的测定-硫酸钡重量法,（1）烧结分解试样,试样中FeS2与烧结剂Na2CO3+ZnO混合，经烧结后生成硫酸盐，与原来的硫酸盐一起用水浸取后进入溶液。在碱性条件下，用中速滤纸滤除大部分氢氧化物和碳酸盐。然后在酸性溶液中用BaCl2溶液沉淀硫酸盐，经过滤灼烧后，以BaSO4的形式称量。,（2）逆王水分解试样,试样经逆王水溶解，其中硫化物

10、中的硫被氧化生成硫酸，同时硫酸盐被溶解，其反应为：,FeS2+5HNO3+3HClH2SO4+FeCl3+5NO+2H2O,为防止单质硫的析出，溶解时应加入一定量的氧化剂氯酸钾，使单质硫也转化为硫酸。,S+KClO3+H2OH2SO4+KCl,用氨水沉淀铁盐后，加入氯化钡使SO42-离子生成BaSO4沉淀，由BaSO4质量即可计算总硫含量。,注：（1）试样溶解时，温度过高，逆王水分解反应快，对试样的溶解和氧化作用会降低。所以，应在不高于室温的条件下使溶解及氧化反应缓慢进行。若过分加热，即使有KClO3存在，也会有单质硫析出（淡黄色，飘浮于溶液表面），一旦有单质硫析出，很难被氧化为SO42-离子

11、，试验必须重做。,（2）硝酸钡、氯酸钡的溶解度较小，能与硫酸钡形成共沉淀而干扰测定，产生误差。因此，试样溶液必须反复用盐酸酸化和蒸干以除尽NO3-离子，还应该控制氯酸钾的加入量。,三、生产过程中二氧化硫和三氧化硫的测定,测定焙烧炉气中SO2含量可检验焙烧炉的运转情况；测定转化炉出口气体中的SO2和SO3的含量，即测定SO2的转化率，也是检验转化炉运转是否正常的依据。不同的生产环节，两种气体的含量有较大差异，应视其含量的不同选择不同的测定装置、试剂浓度和取样量。,1、SO2浓度的测定碘淀粉溶液吸收法,气体中的SO2通过定量的含有淀粉指示剂的碘标准滴定溶液时被氧化成硫酸，反应式为：,SO2I22H

12、2O H2SO42HI,碘液作用完毕时，淀粉指示剂的蓝色刚刚消失，即将其余气体收集于量气管中，根据碘标准滴定溶液的用量和剩余气的体积可以算出被测气体中二氧化硫的含量。,气样中二氧化硫的体积分数(SO2)按下式计算,VSO2-SO2在标准状况下的体积，L,V吸收完SO2后剩余气体体积（标准状况），L,c为碘标准滴定溶液的浓度，mol/L,V为碘标准滴定溶液的体积，mL,p和t分别为当时的大气压强，kPa和温度，,pW为温度t下的氯化钠饱和溶液的饱和蒸气压，kPa（与纯水有差异，数值可查表),V2和V1 分别为吸收后和吸收前量气管的读数，mL,2、SO3浓度的测定,(1)测定原理,炉气通过润湿的脱

13、脂棉球，三氧化硫和二氧化硫均生成酸雾而被捕集，用水溶解被捕集的酸雾，用碘标准滴定溶液滴定亚硫酸，再用氢氧化钠标准溶液滴定总酸量。,SO3H2OH2SO4,SO2H2OH2SO3,H2SO3I2H2O=H2SO42HI,2NaOHH2SO4Na2SO42H2O,HINaOH=NaI+H2O,(2)仪器装置图,(3)计算,V(SO3)-SO3在标准状况下的体积，L,V(SO2)-SO2在标准状况下的体积，L,V0-吸收完气体后剩余的气体在标准状况下的体积，L,V1-滴定二氧化硫消耗碘标准溶液的体积，mL,V1-滴定空白消耗碘标准溶液的体积，mL,V2-滴定样品时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL,V

14、2-滴定空白时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL,p和t分别为当时的大气压强，kPa和温度，,pW为温度t下的氯化钠饱和溶液的饱和蒸气压，kPa,V-量气管量出剩余气体的体积，mL,四、工业硫酸的分析,工业硫酸的技术指标见P117。,1、硫酸含量的测定,以甲基红一亚甲基兰为指示剂（变色点pH=7.0，蓝紫绿），用氢氧化钠标准溶液滴定溶液变为灰绿色即为终点，可算出硫酸含量。,c氢氧化钠的标准滴定溶液的浓度，mol/L；V氢氧化钠标准滴定溶液的体积 mL；m试料的质量，g；M(H2SO4)硫酸的摩尔质量，98.07g/mol。,2、发烟硫酸中游离三氧化硫含量的测定,用安瓿球取样并准确称量，在具塞锥形

15、瓶中振荡摇碎安瓿球，使发烟硫酸溶于水后，以甲基红一亚甲基兰为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定，求出硫酸总量。三氧化硫溶解于水的反应和氢氧化钠的滴定反应如下：,c氢氧化钠的标准滴定溶液的浓度，mol/L；V氢氧化钠标准滴定溶液的体积 mL；,如果不考虑其他杂质，则,代入上式得,3、灰分的测定重量法,灰分是指溶解在硫酸中的金属盐类经蒸发后而留下来的残渣。测定时称取2550g试样于已灼烧至恒重的坩埚中，在沙浴上加热蒸发至干，移入高温炉中，在800 下灼烧至恒重。,4、铁含量的测定邻二氮菲光度法,试样蒸干后，残渣溶解于盐酸中，用盐酸羟胺还原溶液中的铁，在pH 2 9 条件下，Fe2+与邻二氮菲反应生成1

16、：3的橙色配位化合物，在510nm处测其吸光度。,注意事项：（1）室温反应需30min，络合物稳定16h以上；（2）邻二氮菲只与Fe2+反应，与Fe3+不反应；（3）用酒石酸或柠檬酸钠控制溶液的pH，同时它们可与许多共存金属离子形成配合物而抑制金属离子的水解。,5、砷含量的测定-二乙基二硫代氨基甲酸银光度法,硫酸中的砷是由原料矿石引入，虽然大部分已经在生产过程中除去。成品硫酸中含砷量已经很低，但由于砷有剧毒，所以用于食品或制药工业的硫酸中含砷量不得高于0.00001%。,在硫酸介质中，用SnCl2和KI将As5+还原为As3+，加入Zn粒，产生新生态氢，进一步将As3+还原为H3As，H3As

17、气体被二乙基二硫代氨基甲酸银的CHCl3吸收，生成紫红色络合物。用分光光度法测定。,6、氯含量的测定-电位滴定法,以氯电极为指示电极，甘汞电极为参比电极，在硫酸介质中用AgNO3标准溶液进行电位滴定。,注意事项：（1）滴定过程中，试液的温度必须保持在30 以下，如温度过高，需用冰冷却。（2）如氯离子浓度太低，消耗的AgNO3 标准溶液的体积在1mL以下时，可用标准加入法进行测定。,7、二氧化硫含量的测定一碘量法,在冷却条件下，用氨基磺酸溶液除去试样中氮的氧化物，以淀粉为指示剂，用碘标准溶液滴定，由耗碘量算出二氧化硫含量。同时做空白试验。,c碘标准滴定溶液的浓度，mol/L；V1试样滴定耗用的碘

18、标准溶液的体积 mL；V0空白滴定耗用的碘标准溶液的体积 mL；m试料的质量，g；,五、工业硼酸的分析,通常说的硼酸是指正硼酸，H3BO3。其酸性很弱，Ka=5.710-10，不能用碱直接滴定。GB/T12684.1-1990中规定：加入甘露醇使其转化为甘露醇硼酸(Ka=5.510-5)，然后再用NaOH标准溶液滴定。,6-3 烧碱及纯碱生产分析,一、烧碱分析,烧碱中主要测定NaOH和Na2CO3的含量。,1、双指示剂法,（1）加入酚酞，用盐酸标液滴定至终点,（2）再加入甲基橙，用盐酸标液滴定至终点,Na2CO3 NaOH,NaHCO3NaCl,HCl滴定至酚酞变色，消耗V1mL,HCl滴定至

19、甲基橙变色，又消耗V2mL,CO2NaCl,第一计量点 pHsp1=8.31,第二计量点pHsp1=3.9,2、氯化钡法,取两份等量的试样，一份加入BaCl2，使CO32-沉淀为BaCO3，用盐酸标液滴定NaOH，从而求出其含量。另一份以甲基橙为指示剂测定两种碱的总量。,无水碳酸钠俗称纯碱。外观为白色结晶粉末或细小颗粒，是重要的基础化工原料，用于化工、玻璃、冶金、印染、合成洗涤剂、石油化工、食品工业等。,纯碱是以工业盐或天然碱为原料，由氨碱法、联和制碱法或其他方法制得。,氨碱法是将石灰石煅烧得到CO2，用盐水吸收氨后，再进行碳酸化得到NaHCO3，煅烧便得到Na2CO3。,CaCO3=CaO+

20、CO2,NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3+NH4Cl,2NaHCO3=Na2CO3+CO2+H2O。,二、纯碱分析,1、母液中全氨(TNH3)的测定,母液中所含的TNH3包括游离氨（FNH3）、结合氨（CNH3）。FNH3当加热煮沸后，以NH3气的状态自溶液中逸出;CNH3与NaOH作用加热煮沸后，CNH3完全被NaOH分解，也以NH3气的状态自溶液中逸出。,（1）游离氨的测定,游离氨主要以NH3H2O的形式存在，可以甲基橙做指示剂，用硫酸标准溶液滴定。,移取一定体积的母液于锥形瓶中，加入2滴甲基橙，用硫酸标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙色即为终点。,(g/L),C-硫酸标液的浓度

21、，mol/L,V-消耗硫酸标液的体积，mL,V0-试样的体积，mL,M-氨的摩尔质量，g/mol,（2）总氨的测定,试样中加入NaOH溶液，结合氨与NaOH反应生成游离氨，加热煮沸，与本来含有的游离氨一起随水蒸气逸出，用硫酸标准溶液吸收，再用NaOH标准溶液滴定剩余的硫酸。,移取一定体积的母液于500mL蒸馏瓶中，加水250mL，加入10mLNaOH（200g/L），在吸收瓶中加入20mL硫酸标准溶液及2滴甲基橙，待蒸馏瓶中的液体蒸出2/3后，停止蒸馏，取下吸收瓶，用NaOH标液滴定溶液由红色变为橙色。,2、母液中CO2的测定,用过量的硫酸分解试样中的碳酸盐和酸式碳酸盐,使生成的CO2逸出,将

22、逸出的CO2气体导入量气管内，测量生成物CO2的体积，即可算出CO2的含量。,V0试样的体积，mL；m-生成的二氧化碳的质量，g V生成的二氧化碳的体积，mL；P大气压力，千帕斯卡kPa，PW测定时气体中的饱和水蒸气分压，千帕斯卡k t测定时的温度，；M(CO2)二氧化碳的摩尔质量，44.01g/mol；,3、纯碱产品分析,（1）总碱量的测定,总碱量是指碳酸钠和碳酸氢钠的合量，以溴甲酚绿甲基红混合指示剂（变色点pH=5.1，酸色为酒红，碱色为绿色），用盐酸标准溶液滴定总碱量。,c盐酸标准滴定溶液的浓度，molL；V滴定消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL；V0空白试验消耗盐酸标准滴定溶液的体积，m

23、L；m试料的质量，g；M(Na2CO3)碳酸钠的摩尔质量，106.0g/mol,（2）氯化物的测定,纯碱产品中氯化物含量的测定，国家标准GB/T210.2-2004中推荐使用汞量法，对于低含量的测定可用电位滴定法。测定结果按氯化钠计算。,在pH值为2.53.0的试样溶液中，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定氯化物。,过量的Hg2+与二苯偶氮碳酰肼生成紫红色配合物指示终点。,（3）铁含量的测定,同工业硫酸中铁含量的测定邻二氮菲 光度法。,（4）烧失量的测定,试样在250270 下加热至恒量，加热时失去游离水和碳酸氢钠分解出的水和二氧化碳，计算烧失量。,（5）水中不溶物的测定,试样

24、溶于（505）的水中，将不溶物采用古氏坩埚抽滤，洗涤、干燥、称重。,m1-水不溶物的质量，g,m-试样的质量，g,-烧失量,6-4 无机盐的分析,一、工业NaNO3 中NaNO 3含量的测定,将试样注入离子交换柱中，阳离子交换树脂中的H+与样品中的Na+发生交换，然后用NaOH标准溶液滴定交换下来的 H+。,二、工业聚合氯化铝中AlCl3含量的测定,工业聚合氯化铝的分子式为AlCl36H2O。测定方法采用EDTA配位滴定。一般用返滴定或置换滴定的方法。（？）返滴定：在pH=4.5 左右加入过量EDTA标液，加入煮沸，使Al3+完全反应，再用其它金属盐的标准溶液滴定剩余的EDTA。,置换滴定：加

25、入过量EDTA标液，加入煮沸，使Al3+完全反应，再用其它金属盐的标准溶液滴定剩余的EDTA。加入NaF置换Al-EDTA中的EDTA，再用金属盐标液滴定释放出的EDTA。,三、漂白粉中有效氯的测定,漂白粉的主要成分为:Ca(ClO)2CaCl23H2O和CaCl2Ca（OH)2H2O，有效成分是Ca(ClO)2。有效氯是ClO-中的氯。测定方法是间接碘量法。先用KI与ClO-反应，生成I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2。指示剂为I2+淀粉。,6-5 有机化工产品分析,一、工业乙醇分析,乙醇主要用于制造染料、涂料、医药、人造橡胶、洗涤剂等。以谷物、薯类、糖蜜为原料，经发酵、蒸馏而制

26、成的含水工业酒精质量标准如下：,1、乙醇含量的测定,乙醇体积浓度，是指在20 时，乙醇水溶液中所含乙醇的体积与在同温度下该溶液总体积的百分比。根据乙醇浓度与密度成一定的反比关系，利用酒精计进行测定。,将试样注入洁净、干燥的量筒中，在室温下静置几分钟，放入洗净的酒精计，同时插入温度计，平衡5min，读取酒精计的刻度，同时记录温度。根据测得的酒精计示值和温度，查表得到20 乙醇的浓度。,2、硫酸试验,具有强烈的吸水性和氧化性，与分子结构稳定性较差的有机化合物混合，再加热条件下，会使其氧化、分解、碳化、缩合，产生颜色。与黑曾单位铂-钴色标溶液比较，确定试样硫酸试验的色度。,3、氧化试验,高锰酸钾为强

27、氧化剂，在一定条件下，试样中的还原剂可与高锰酸钾反应使其颜色消退。当加入一定体积的高锰酸钾标液，在（15.00.1）下反应，与标准溶液比较，确定样品颜色达到色标时为其终点，反应所需要的时间即为氧化时间。氧化时间的长短，可衡量酒精中还原性物质的多少。,对于两次测定值之差，如氧化时间在30min以上，不得超过1.5min；如氧化时间在30min以下、10min 以上，不得超过1.0min；如氧化时间在10min以下，不得超过0.5min。,4、醛的测定,（1）碘量法,原理,试样中加入过量的亚硫酸氢钠，使其与醛发生加成反应，生成-羟基磺酸钠。剩余的亚硫酸氢钠用碘氧化，加过量的NaHCO3使加成物分解

28、，重新游离出醛和亚硫酸氢钠，再用碘标液滴定释放出的亚硫酸氢钠，从而计算醛的量。,步骤,吸取试样15.0mL 于碘量瓶中，加入15mL水、15mL亚硫酸氢钠溶液、7mL盐酸（0.1mol/L)，摇匀，于暗处放置1h。用碘标液（0.1mol/L)滴定，近终点时加入0.5mL淀粉，改用0.01mol/L的碘标液滴定至出现淡蓝色，然后加20mL碳酸氢钠溶液，摇荡5min（呈无色），用0.01mol/L的碘标液继续滴定至蓝紫色。,c-碘标液的浓度，mol/L V1试样消耗的碘标液的体积，mL；V2空白消耗的碘标液的体积，mL;V-试样的体积，mL；M乙醛的摩尔质量，g/mol；,计算,（2）碱性品红-亚

29、硫酸分光光度法,原理,醛和亚硫酸品红作用时，发生加成反应，分子经过重排失去亚硫酸，生成紫红色的物质，测定其吸光度，可以计算醛的含量。,步骤,醛标准溶液的配制：按乙醛：乙醛氨=1：1.386的比值配制。称取乙醛氨0.1386g迅速溶于基准乙醇中（不含醛），定容至100mL，浓度为1g/L的醛标液。贮存于冰箱中。,醛标准系列的配制：用以上溶液配制醛浓度为3、5、8、10、15、20、25、30mg/L的标准系列。,测定：吸取与试样含量相近的醛标液及试样各2.00mL，分别置于比色管中，各加水5mL，碱性品红-亚硫酸显色剂2.00mL，放置20min，于555nm处测量吸光度。,计算,(CH3CHO

30、)试样中醛的含量，mg/L；A1试样消耗的吸光度；A醛标液的吸光度;醛标液中醛的含量，mg/L；,注：,对于工业酒精和食用酒精，结果的精确地要求不同。工业酒精精确至整数，而食用酒精精确至四位小数。,（3）羟胺肟化法,直接滴定法:,样品与盐酸羟胺发生缩合反应，生成盐酸，用NaOH标准溶液滴定。,返滴定法:,先加入过量NaOH标准溶液与盐酸羟胺反应，生成游离的羟胺，加入试样，其中的醛与羟胺反应生成肟，反应完成后用盐酸标液滴定剩余的NaOH，并使未反应的羟胺生成盐酸羟胺。,终点的判断：,可用溴酚蓝指示剂，终点蓝色黄色,也可用电位法指示终点。,计算,c-盐酸标液的浓度，mol/L V0空白消耗的盐酸标

31、液的体积，mL；V1试样消耗的碘标液的体积，mL;V-试样的体积，mL；M乙醛的摩尔质量，g/mol；,5、杂醇油的测定,（1）毛细管气相色谱法,利用毛细管进行分离，用氢火焰离子化器进行检测，用内标法进行定量。,（2）对二甲氨基苯甲醛光度法,在浓硫酸作用下，除正丙醇外的高级醇都会脱水，生成不饱和烃（异丁醇变成丁烯），而不饱和烃可与对二甲胺基苯甲醛反应生成橙红色化合物，在425nm波长处测定吸光度。,原理,步骤,配制杂醇油标准系列,绘制工作曲线,样品的测定,6、甲醇的测定,甲醇也可用气相色谱法测定，或用变色酸光度法、品红-亚硫酸光度法。,甲醇在磷酸介质中，可被过量高锰酸钾氧化成甲醛，用偏重亚硫酸

32、钠（Na2S2O5）除去过量的高锰酸钾，甲醛与变色酸（C10H6O6S2Na2）在浓硫酸存在下，先缩合，然后被氧化，生成对醌结构的蓝紫色化合物，在570nm处测定吸光度。,（1）原理,（2）步骤,配制甲醇标准系列,样品的测定,绘制工作曲线,7、酯的测定,（1）皂化法。,试样中加入过量的氢氧化钠标准溶液加热回流，使酯完全皂化，剩余的碱用标准酸溶液中和。,c-NaOH标液的浓度，mol/L V0空白消耗的NaOH标液的体积，mL；V1试样消耗的NaOH标液的体积，mL;V-试样的体积，mL；M乙酸乙酯的摩尔质量，g/mol；,（2）光度法。,在碱性条件下，酯与羟胺生成异羟肟酸盐，酸化，盐与铁离子生

33、成黄色配合物，测定其吸光度。,注：,NaOH与盐酸羟胺的混合液需现用现配；FeCl3的配制方法,二、醇类分析,1、酰化法：测定伯醇和仲醇。,通常是用以酸酐-吡啶-高氯酸进行乙酰化反应，生成乙酸和乙酸酯，加水后使剩余的乙酸酐水解，生成乙酸，用碱标夜滴定生成的乙酸，同时做空白实验。,（1）高氯酸的作用：提供H+，有利于乙酰化反应。（2）吡啶的作用：溶剂；与乙酸作用，使反应向右移动。（3）同时做空白实验。,注：,c-NaOH标液的浓度，mol/L V试样消耗的NaOH标液的体积，mL；V0空白消耗的碘标液的体积，mL;n 醇-试样中醇的量mmol。,2、HIO4氧化法：测定-多羟基醇。,-多羟基醇是

34、醇的分子中有多个羟基，且两个或两个以上的羟基处于相邻的碳上。,三、醛和酮的分析,1、羟胺肟化法：同时测定醛和酮的总量。（1）测定原理,以上的缩合反应是醛或酮与盐酸羟胺按照1：1的比例进行，根据盐酸羟胺的消耗量可求出醛酮的量。,（2）注意事项：,（）确定盐酸羟胺用量的方法：用标准酸溶液滴定剩余的碱，同时作空白实验，空白-样品即为缩合反应产生的盐酸的量，也是醛酮的总量。用氧化剂氧化剩余的羟胺。,为了使反应进行彻底，一是使用过量的试剂，二是加入碱（吡啶）中和反应析出的盐酸；,酸性或碱性物质干扰测定；,氧化性物质干扰测定。,反应完成后，用碘标准溶液滴定剩余的NaHSO3。,注意事项：（）只有醛和甲基酮

35、可用此方法测定。（）加成反应为可逆反应，产物的离解常数要小于10-4（3）分子中有其它不饱和键时，也会发生加成反应。,2、NaHSO3法,5-6 其它化工产品分析,一、农药分析,1、定义：用于防治或控制危害农业、林业的病、虫、菌、草等有害生物，以及有目的地调节植物、昆虫生长的药剂的简称。,2、商品理化性能测试,（1）水分的测定,卡尔-费休法,共沸蒸馏法,称取试样0.3g左右，置于圆底烧瓶中，加100mL甲苯，试样中的水与甲苯形成共沸二元混合物，一起被蒸馏出来，根据蒸出水的体积，计算水分含量。,（2）乳液稳定性的测定,乳液稳定性是指试样用标准硬水稀释放置1h后乳液的分层情况。,标准硬水是硬度（以

36、CaCO3计）为0.342g/L的硬水。,测定时，在烧杯中，加入100mL（302）的标准硬水，用移液管移取适量乳剂试样，在不断搅拌下，慢慢加入硬水中，继续搅拌30s，置于（302）的水浴中静置1h，观察乳液的分离情况，如无浮油（膏）、沉油和沉淀析出，则判定乳液稳定性合格。,（3）热贮稳定性的测定,农药的热贮稳定性是指试样在54 的温度下贮存14天后，其有效成分含量的变化情况。,（5）丙酮不溶物的测定,低温稳定性是指试样在0保持1h外观的变化情况，以及在0保持7天后，物化指标的变化情况。,（4）低温稳定性的测定,适量样品用丙酮加热熔解，趁热过滤不溶物并干燥，丙酮不溶物质量占样品的质量分数。,测

37、定时，将玻璃砂芯漏斗烘干至恒重。称取10g样品，置于锥形瓶中，加入150mL丙酮并振摇，尽量使样品溶解，装上回流冷凝器，在热水浴中加热至沸腾，自沸腾开始回流5min，停止加热，用砂芯漏斗抽滤，用热丙酮洗3次，将砂芯漏斗在110的烘箱中烘干至恒重。,m1-丙酮不溶物与漏斗的质量，g m2-漏斗的质量，g m-试样的质量，g,二、化妆品（cosmetics）分析,1、化妆品的定义,化妆品是清洁、美化人体面部、皮肤以及毛发等处的日常用品。,美国FDA对化妆品的定义为：用涂擦、撒布、喷雾或其他方法使用于人体的物品，能起到清洁、美化，促使有魅力或改变外观的作用。,中华人民共和国化妆品卫生监督条例中定义化

38、妆品为：“以涂擦、喷洒或者其他类似的方法，散布于人体表面任何部位（皮肤、毛发指甲、口唇等），以达到清洁、消除不良气味、护肤、美容和修饰目的的日用化学工业产品”。,化妆品中有油性物质、表面活性剂、保湿剂、防腐剂、抗氧化剂、香精和色素等。,GB7916-87种规定了化妆品中的禁用物质为359种，限用物质为57种，限用紫外线吸收剂36种。同时对汞、铅、砷、甲醇等有毒物质的含量做了限量规定。,2、化妆品的检验项目,（1）毒性试验,选用大白鼠、小白兔作试验动物，口服或针剂被测试物质，观察短期内出现的影响。毒性值用50%致死量表示（LD50），大于5000mg/kg，是毒性小，比较安全的，大于2000mg/kg是低毒性的。,（2）卫生化学检验,包括汞、铅、砷等卫生化学指标的检测，斑蟊、氮芥、巯基乙酸、性激素、甲醛等禁、限用物质含量的检测，以及pH值等其他检测。,（3）微生物学检验,包括菌落总数、粪大肠菌群、金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌、霉菌和酵母菌等检验项目；,（4）毒理学试验,普通化妆品需要做急性皮肤刺激性试验、急性眼刺激性试验、多次皮肤刺激性试验；特殊用途化妆品除以上三项试验，还需要做皮肤变态反应试验、皮肤光毒性试验、回复突变试验、体外哺乳动物细胞染色体畸变试验；,特殊用途化妆品人体安全性和功效性评价：包括人体斑贴试验、人体试用试验、SPF值测定等。,