2013-材料表面工程.ppt
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1、材料表面工程,浙江大学金属材料研究所凌国平,第一讲:本课程的进行方式5.7,获取知识的方法生而知之、学而知之、困而知之学而知之间接经验知道、理解会用才算真知困而知之直接经验创造的源泉,从哪里获取专业知识?学校、教师自学专业知识的载体及知识的新鲜度书本(几年)期刊(半年)会议论文(3个月)实验室之间的直接交流(最新知识)网络(更快、更方便、更高效)可信度?网络中的哪个资源?,浙江大学图书馆,本课程的教学安排,教师讲解七次表面失效机理、表面工程技术、表面分析测试学生分组讲解16组,九次(包括讲评和总结)每组24人,自由组合自由选题(每组一个主题,组员内容不同)每组一节课的讲解,每人10分钟每个同学
2、都要上台讲解学生对感兴趣的内容提问教师对内容及ppt等进行讲评,以往学生综述选题例,06年夏季03级论文标题07年夏季04级论文标题08年夏季05级论文标题,以往学生的ppt,05学生优秀ppt06学生优秀ppt冷冻出来的陶瓷-陈翼挑战肉眼极限-徐旻表面色彩的产生-曾伟07学生优秀ppt08学生优秀ppt,本课的结束形式,交一篇综述性文章,考核以下内容:知识的收集带着问题去看资料如何从信息海洋中找到我们需要的知识如何总结?国内、国外现状研究了什么?得到了些什么结果?还存在哪些问题?解决问题的方法设想提出实验方案证实或证伪,本课的结束形式,知识的表达知识表达出来才能与人共享,成为知识表达是一个重
3、新思考的过程表达是创造“想说未说”表达的方式口头表达文字表达艺术如何更好的表达首先要有表达的强烈愿望,本课的结束形式,考核成绩由三部分组成平时成绩口头表达成绩综述文章成绩综述文章要求自由选择题目内容包括该内容的国内外研究现状符合综述论文的规范写法(参考文献等)最好能指出所存在的问题(90以上)进一步提供解决该问题的实验方案(加分)可参考期刊中类似的论文,本课程的教材,材料表面工程 王兆华,2011各种期刊中国表面工程腐蚀及防护材料保护表面技术Sicence,NatureThin FilmSurface and Coatings Technology,同学讲解的时间安排,5月30日:学生第1组及
4、讲评6月4日 学生第2组、第3组6月6日:学生第4组、第5组6月9日 学生第6组、第7组6月13日:学生第8组、第9组6月18日,学生第10组、第11组6月20日:学生第12组、第13组6月25日 学生第14组、第15组6月27日:学生第16组,总结点评,表面工程历史,英国T.Bell(英国伯明翰大学教授)氮化 氮化PVD法TiNSurface Engineering(1984)1985年,英国第一届表面工程国际会议1986年,国际热处理与表面工程联合会1987年,英国第二届国际会议1988年,日本第三届国际会议中国,1987年12月在北京成立表面工程研究所88年11月全国首届表面工程现状与未
5、来研讨会浙江大学,89年开课The 20th Congress of International Federation for Heat Treatment and Surface Engineering October 23-25,2012 Beijing China,表面工程的内容,对表面的要求,表面分析技术,表面失效及机理,表面处理技术,对表面的要求耐磨、耐蚀、功能(光电磁热)美观表面失效机理磨损、疲劳腐蚀表面分析测试形貌方面:粗糙度、孔隙率、厚度成分结构:EDS、XRD、XPS组织方面:OM,SEM性能方面:结合力、耐蚀性、硬度、耐磨性、物性,表面处理技术表面预处理粗化、脱脂、酸洗、特
6、殊预处理湿法镀技术电镀、化学镀、转化膜干法镀技术CVD、PVD、离子镀化学热处理激光表面处理涂覆、热喷涂、热浸镀,表面覆层 覆层性能 表面改性 成分、组织,第二讲:表面失效机理:磨损,何谓磨损?固体表面相对运动,机械或化学作用材料损失磨损种类及机理粘着磨损:磨粒磨损:疲劳磨损:冲蚀磨损:微动磨损:腐蚀磨损:,耐磨损表面处理技术,高硬度涂层Fe3C,Cr金刚石镀膜TiN(渗氮+TiN)减摩涂层抗粘着磨损MoS2Ni-P-PTFE涂层的制备方法渗碳镀Cr、化学镀Ni-PPVD、CVD,表面失效机理:疲劳,交变应力引起材料低应力断裂大多数情况下,疲劳裂纹起源于表面夹杂物、网状碳化物、偏析等均不利抗疲
7、劳方法表面形成压应力(喷丸)赵振业院士-抗疲劳制造各种表面处理会产生不同的应力状态酸性化学镀镍:压应力碱性化学镀镍:拉应力钢铁表面脱碳:拉应力,5.9 复习,课程的进行方式课程的教学安排课程的结束形式,5月30日:学生第1组及讲评6月4日 学生第2组、第3组6月6日:学生第4组、第5组6月9日 学生第6组、第7组6月13日:学生第8组、第9组6月18日,学生第10组、第11组6月20日:学生第12组、第13组6月25日 学生第14组、第15组6月27日:学生第16组,总结点评,徐吉健/徐晨霄:5组(6月6日)傅铁铮/张浩/贾郁/陈星:8组楼子瑞/唐清/俞剑:9组徐秉政:12组,表面工程历史表面
8、工程内容对表面的要求表面失效机理表面处理技术表面分析技术表面失效机理磨损及抗磨表面处理疲劳及抗疲劳表面处理,表面失效机理:腐蚀,材料三大失效之一外观的丧失功能的丧失为什么会腐蚀?是什么样的腐蚀?外观?材质?环境?,奥迪铝合金发动机上的白斑,腐蚀类型(外观)全面腐蚀均匀腐蚀、不均匀腐蚀局部腐蚀点蚀、缝隙、选择性腐蚀、应力腐蚀,黄铜选择性腐蚀,不锈钢点蚀,钻井平台的水线腐蚀,腐蚀外观,按机理化学腐蚀电化学腐蚀理论氧化热力学与动力学吉布斯自由能瓦格纳抛物线规律电化学热力学与动力学能斯特方程等,腐蚀理论,氧化(硫化)火力发电超超临界发电机组的抗水蒸汽腐蚀液态金属腐蚀熔融ZnAl(热浸镀、铝压铸)熔融N
9、a(核电站)熔融Pb-Li腐蚀(ITER计划)熔融盐腐蚀燃料电池熔融碳酸盐,锌锅腐蚀,化学腐蚀,(MCFC中电极材料的腐蚀-傅晓建),电化学腐蚀,热力学:腐蚀电池阳极、阴极、电解液、短路阳极:Me-ne=Men+,金属溶解腐蚀能斯特方程:EE0RT/nF ln a n+宏观腐蚀电池电偶腐蚀:异种金属接触温差电池:热交换器浓差电池:水线腐蚀微观腐蚀电池成分不同:黄铜CuZn合金,选择性腐蚀组织不同晶界/晶内电位差:硝酸酒精腐蚀应力不均匀,水线腐蚀:,氧浓差,腐蚀动力学:腐蚀速度关键词:极化电极上有电流流过时,电极电势偏离其平衡值的现象腐蚀电池有电流,电子流动速度大于电极反应速度。阳极电子流走,离
10、子化反应赶不上补充;阴极电子流入快,得电子的阴极反应慢,导致阳极电位向正移,阴极电位向负移,从而缩小电位差,减缓了腐蚀电化学反应控制速度:活化极化传质控制速度:浓差极化表面覆盖膜控制速度:电阻极化析氢腐蚀与吸氧腐蚀腐蚀:金属失去电子,阳极阴极呢?2H+2e=H2,控制速度2H2O+O2+4e=4OH-,控制速度,钝化形成膜阻止腐蚀自然钝化Al、不锈钢耐蚀原因之一人工钝化点蚀小阳极大阴极,加速基体的腐蚀覆层的 孔隙率 影响极大Cl-破坏钝化膜造成点蚀,耐腐蚀表面处理,隔离腐蚀介质-断开介质/腐蚀原电池油漆,高分子涂料线路板腐蚀与防护飞船表面的抗高温氧化涂料,阴极保护层用电位更正的金属镀层钢铁表面
11、镀Cr、Cu、Ni化学镀Ni化学热处理氮化-“真不锈铁锅”存在的问题镀层孔隙率小阳极大阴极:孔蚀、点蚀油田注水管:化学镀镍、氮化,阳极保护层用电位更负,但腐蚀速度慢的金属镀Zn、镀Cd防大气腐蚀热浸镀Zn、电镀Zn、机械镀Zn、达克罗技术航空件的镀Cd,高强度,潜在的氢脆危险存在的问题镀Zn的氢脆问题(高强螺栓)Cd的环保问题软,不耐磨怎么办?,有无高硬度的同时,低电位、腐蚀速度低的镀层?,镁合金的电化学腐蚀镁的活性组织:Mg+Mg17Al12防护:化学镀、微弧氧化、转化膜+涂料离子液体电沉积,镁合金组织,几个腐蚀研究例,Bajin Xu,Jing Chen,and Guoping Ling,
12、Viscous Layer Formed in the Anodic Electrolytic Etchingof Reactive Metals in Ionic Liquid,Electrochemical and Solid-State Letters,15(1)D1-D3(2012),前处理后组织,镀层与基体界面,NdFeB的电化学腐蚀Nd的活性组织:Nd2Fe14B,富Nd相Nd97Fe3防护:镀镍、镀锌、化学镀,几个腐蚀研究例,NdFeB上Al-Mn非晶层,Jing Chen,Bajin Xu,Guoping Ling,Amorphous Al-Mn coating on NdFe
13、B magnets Electrodeposition from AlCl3-EMIC-MnCl2 ionic liquid and its corrosion behavior,Materials Chemistry and Physics 134(2012)1067e1071,第三讲:固体表面,表面微观凹凸不平(物理)用粗糙度表征与表面处理层的结合力密切相关易产生疲劳裂纹源 对润湿性的影响疏水:越粗糙,越疏水微纳结构的表面:双亲双疏有序的粗糙表面反光路标,广告牌硅片的腐蚀表面其他?仿生的有序表面,硅片的腐蚀表面,表面不清洁(化学):吸附了各种物质,含氧化膜Al、不锈钢表面氧化膜氧化膜使镀层
14、结合力下降Mg、NdFeB等易氧化金属表面处理的关键问题之一U(铀的腐蚀与防腐蚀技术研究,材料导报,2005)必须进行清洗脱脂:油污、手印酸洗:去除氧化膜脱脂、酸洗是表面处理前必须的前处理步骤清洁度的检测?,表面有应力(力学)各种表面处理后的应力?-压应力、拉应力表面存在塑性变形层(组织)机加工表面强烈喷丸使组织纳米化纳米颗粒的表面?极高的表面能纳米颗粒表面及性质的研究现状?纳米颗粒的分散,凹凸不平的脏的组织与内部不一样的有应力的,5.14 复习,腐蚀理论化学腐蚀氧化、硫化,熔融金属腐蚀,熔融盐腐蚀反应自由能,反应速度及扩散速度电化学腐蚀腐蚀热力学(腐蚀电池)。宏观电池、微观电磁。均匀腐蚀,局
15、部腐蚀(点蚀、缝隙腐蚀、水线腐蚀)。腐蚀动力学(极化)。析氢腐蚀、吸氧腐蚀,钝化。腐蚀防护绝缘涂层阴极涂层保护(问题:小阳极大阴极)阳极涂层保护其他腐蚀?失效分析案例-空泡腐蚀,固体表面凹凸不平不干净(吸附,氧化膜)组织与心部不同应力与心部不同,表面预处理,脱脂碱洗,除油碱性溶液:肥皂,洗洁精,NaOH不同基体,选用不同的溶液有机溶剂(酒精、汽油、CCl4)酸洗去除氧化膜,活化表面HCl、H2SO4、HNO3、H3PO4等王水HF(玻璃前处理)酸洗液产品表面预处理的影响,清洗的强化电化学辅助清洗:强化除油与酸洗过程原理?产生气体:2H+2e=H2,4OH-+4e=2H2O+O2大件与小件的预处
16、理?超声波辅助清洗空化作用微小器件的清洗,小孔等喷丸大件粉末冶金件的预处理NdFeB,特殊的预处理激光前处理黑化吸光,如何黑化?发黑、黑磷化粗化提高结合力等如何粗化?车螺纹、电火花、喷砂塑料电镀导电怎么办?化学镀Ni、Cu塑料的粗化方法,化学腐蚀、等离子放电,Science-塑料接触电镀,第四讲:各种表面处理技术-电镀,原理:电化学金属离子得到电子Ag2+e=Ag析出速度要控制CN-络合电镀特点可得到相图中不存在的相电位-温度脉冲电镀,制备纳米晶镀层纳米铜的超塑性镀液种类水溶液、有机溶液、熔盐,第四讲:各种表面处理技术-电镀,水溶液电镀:应用最广泛金属Ag、Au(电子元器件,导电耐蚀)Zn、C
17、d(阳极保护)Cr、Ni、Cu(Cu/Ni/Cr)Cr6+的环保问题:Cr3+Fe(FeS)-孟亮老师合金Pb-Sn合金减摩镀层Cu-Zn-Sn仿金镀层其他羟基磷灰石的制备-王小祥老师,5.16 复习,表面预处理碱洗、酸洗碱洗、酸洗的强化:电化学辅助、超声特殊零部件的预处理:超大,超小特殊目的的预处理:黑化、粗化电镀金属离子得到电子水溶液电镀:成熟,大量应用。问题:阴极有H2产生有机溶剂电镀熔融盐电镀,Zn2+2e=ZnCr6+6e=Cr2H+2e=H2,有机溶液电镀水溶液中无法镀覆的金属着火危险,有机排放基本无工业应用熔盐电镀无H2O,无H2析出可得到水溶液中难以电镀的金属及合金Al、Li、
18、Mg等活泼金属,Nb、Ti、W、Mo等难熔金属可提高水溶液中可电镀金属(Cr)镀层的组织及性能常见熔盐:无机盐:NaCl-AlCl3;高温离子液体(室温熔盐),离子液体,历史1979年,Osteryoung,AlCl3-氯化正丁基吡啶(BPC)1982年,Hussey,AlCl3-氯化1-甲基-3-乙基咪唑(EMIC)1992年-至今,水、氧不敏感的离子液体特点大阳离子,小阴离子熔点极低应用化工:绿色溶剂、催化、合成材料:纳米材料,半导体材料锂离子电池电解液电沉积,离子液体电镀的应用-表面工程实验室,ITER计划中阻氚涂层的制备富铝涂层/Al2O3,自愈合能力现状德国:热浸镀铝法国:包埋渗铝,
19、CVD意大利:喷涂镀铝存在的问题,现有方法存在的问题,几何形状对阻氚效果的影响板材符合要求管材:难以达到要求涂层制备工艺的适应性和稳定性HAD法管状试样制备涂层,涂层有脱落CVD法不行(g-Al2O3?)涂层质量开裂、孔洞阻氚涂层及制备的发展趋势新涂层体系:ErO2,Al-Cr-O1新涂层制备方法:ECA2,No further process development to achieve a better and more reliable coating quality was done at CEA or FZK during the last years.A more technolo
20、gical-oriented research is still needed before e.g.being successfully tested in ITER.-2005报告,1D.Levchuk,et al.,AlCrO thin films as an efficient hydrogen barrier,Surface&Coatings Technology,202(2008)5043-5047 德国,瑞士,离子液体电镀的应用-表面工程实验室,ITER计划中阻氚涂层的制备富铝涂层/Al2O3,自愈合能力新方法:离子液体镀铝不锈钢镀铝,低温热处理氧化和阻氚研究Al-Cr涂层的制备
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