煤气净化工艺与技术培训.ppt
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1、焦炉煤气净化工艺与技术,上海西洛飞环境科技有限公司2013年10月,焦炉煤气净化工艺与技术,1.焦化简介2.煤气净化与化产回收概论3.煤气的初步冷却与输送4.煤气的脱硫5.煤气中氨的回收6.煤气中粗苯的回收7.储罐与运输8.焦化废水处理,1.焦化简介,1.1 煤的利用方法1.2 炼焦基本工艺1.3 焦化产品的生成过程1.4 焦化产品的产率1.5 影响焦化产品产率和质量的因素,返回,1.1 煤的利用方法,燃烧直接燃烧,获得热能,如用煤加热食物、加热锅炉生产蒸汽和发电等。气化在一定条件下不完全燃烧,生产煤气,如发生炉煤气、水煤气等。液化在高温高压下裂解和精制,制取液体燃料,如汽油等。干馏在隔绝空气
2、下加热分解,生产焦炭、煤气和各种化工产品。焦炭和煤气是钢铁生产、机械制造和化学合成工业的重要原料和燃料。从煤气中回收的化工产品主要有焦油、硫磺、氨、粗苯等。炼焦化学工业是煤炭的综合利用工业,在煤的各种利用方法中,炼焦工艺对煤的利用程度最高。炼焦时,约75%变成焦炭,约25%变成煤气和化工产品。,返回,1.2 炼焦基本工艺,备煤车间为焦炉制备符合炼焦用煤质量要求的煤料。由卸煤、贮煤、配煤、粉碎等工段及带式输送机等组成。有的焦化厂还有洗煤工段。炼焦车间将煤加热炼制成焦炭和煤气。由炼焦、熄焦和筛焦工段组成。有的大型焦化厂还建有干熄焦装置。煤气净化车间将焦炉生产的荒煤气进行净化并回收化工产品。由冷鼓、
3、脱硫、脱氨、脱苯和废水处理等工段组成。生产辅助设施包括供水、供电、供汽及产品的检化验等。,返回,1.3 焦化产品的生成过程,配合煤装入焦炉炭化室后,在隔绝空气的条件下加热,逐步发生一系列的物理和化学变化。200以下蒸出煤表面的水分,析出吸附在煤中的二氧化碳、甲烷等气体。随着升温,煤开始软化和熔融,形成胶质层,并分解产生气体和液体。600以下,从胶质层中析出初次分解产物(蒸汽和气体),主要含有甲烷、一氧化碳、二氧化碳、化合水及初次焦油气等,含氢量很低。温度继续升高,胶质层开始固化形成半焦。挥发物从半焦中逸出,进一步分解形成新的产物(氮与氢生成氨,硫与氢生成硫化氢,碳与氢则生成一系列的碳氢化合物及
4、高温焦油等)。温度继续升高,随着半焦中的挥发物不断逸出,半焦则收缩并变成焦炭。通常情况下,炭化室中焦炭成熟的最终温度为9501050,焦炭中残余的挥发分含量为1%2%。,返回,1.4 焦化产品的产率,炼焦过程中,焦炭与各种化学产品的产率与炼焦配合煤的质量、炼焦时各种工艺制度有关,产率如下(%对干煤):焦炭7578净煤气1519焦油2.44.5化合水24粗苯0.81.4氨0.250.35硫化氢0.10.5氰化氢0.050.07吡啶类0.0150.025,返回,1.5 影响焦化产品产率和质量的因素,主要影响因素:配合煤的质量、焦炉操作的各项工艺制度。配合煤中挥发分含量及氧、氮、硫等元素对化学产品的
5、产率和质量的影响最大。挥发分高,则焦油、粗苯以及煤气的产率高。含氧量高,则炼焦产生的化合水量高。含氮量一般在2%左右,60%左右的氮残存于焦炭中,15%20%的氮与氢反应生成氨,其余则生成氰化氢、吡啶和其他含氮化合物。含硫量决定煤气和焦油中硫化物的含量。干煤含硫量0.5%1.2%,其中20%45%转入煤气中,配合煤的挥发分、炼焦炉温越高,转入煤气中的硫就越多。,返回,1.5 影响焦化产品产率和质量的因素,炼焦炉温越高,初次分解产物在与炉墙接触时产生的二次裂解就越多,焦油中的酚类及中性油类的含量降低,萘、蒽、沥青和游离碳的含量增加,焦油的密度增大。二次裂解温度超过800时,在苯类产品中,甲苯、二
6、甲苯等产率减少,苯产率增高。炭化室炉顶空间温度过高,则化学产品的二次裂解加剧。由于装煤不满而造成炉顶空间温度在全过程中偏高,则焦油、苯和氨的产率降低,化合水和氰化物的产率提高,甲烷和烃类分解,使煤气中的氢含量增加,煤气的热值下降。炭化室内的压力大,增大了煤气泄漏的可能。炭化室内负压则会吸入空气,部分化学产品在炭化室内燃烧,煤气的数量与质量均发生变化。,返回,2.煤气净化与化产回收概论,2.1 净煤气的组成2.2 煤气净化与化产回收2.3 化产精制2.4 煤气的资源化利用2.5 国内常用的煤气净化基本流程,返回,2.1 净煤气的组成,煤气经回收化学产品和净化后即为净煤气,组成如下(体积%):氢气
7、(H2)5459甲烷(CH4)2428一氧化碳(CO)57氮气(N2)35二氧化碳(CO2)13烃类(CnHm)23氧气(O2)0.30.7焦炉净煤气的热值为1758018420kJ/m3,密度为0.450.48kg/m3,爆炸极限为6%30%,返回,2.2 煤气净化与化产回收,荒煤气含有各种杂质,必须经过净化以后才可利用。工业用煤气的净化程度要求低,民用煤气的净化程度则要求较高。煤气净化的任务是冷却煤气,并回收煤气中的焦油、硫、氨、苯等化工产品。煤气净化的过程一般包括冷却、输送、焦油分离、脱硫、脱氨、洗苯几个工序,民用煤气另需增加精脱萘和精脱硫。煤气净化车间一般有:冷凝鼓风工段、脱硫工段、硫
8、铵(或水洗氨)工段、粗苯工段、污水处理工段组成。煤气净化过程中回收的化工产品主要有:焦油、硫磺、硫铵(或无水氨)、粗苯等。,返回,2.3 化产精制,化产精制主要是指焦油加工和粗苯精制。焦油加工的任务是通过物理、化学手段将焦油中的各种组分(轻油、酚油、萘油、洗油、蒽油、沥青等)分离出来,这些粗产品经过进一步加工后可得到苯酚、甲酚、二甲酚、纯吡啶、甲基吡啶、喹啉、古马隆树脂、精萘、精咔唑、蒽醌、改质沥青、针状焦等高附加值的产品。焦油加工的规模越大,加工的深度则越深,可提取的产品品种就越多。粗苯加工的任务是对粗苯进行加工,获得纯苯、甲苯、二甲苯和溶剂油等产品。焦炉煤气制甲醇。,返回,2.3 化产精制
9、,粗苯精馏工艺,返回,2.3 化产精制,甲醇驰放气苯加氢工艺,返回,2.3 化产精制,焦油精制工艺,返回,2.4 煤气的资源化利用,作为燃料用于城市煤气、工业窑炉、发电焦炉煤气制甲醇焦炉煤气二甲醚,返回,2.4 煤气的资源化利用,返回,2.4 煤气的资源化利用,甲醇驰放气苯加氢工艺,返回,2.4 煤气的资源化利用,焦炉煤气制甲醇工艺,返回,2.4 煤气的资源化利用,焦炉煤气制甲醇工艺,返回,2.5 国内常用的煤气净化基本流程,煤气净化系统冷凝鼓风装置脱硫脱氰装置脱氨装置脱苯装置等不同的煤气净化工艺流程主要差别脱硫工艺选择脱氨工艺选择,返回,2.5 国内常用的煤气净化基本流程,脱氨工艺水洗氨蒸氨
10、浓氨水工艺水洗氨蒸氨氨分解工艺冷法无水氨工艺热法无水氨工艺半直接法浸没式饱和器硫铵工艺半直接法喷淋式饱和器硫铵工艺间接法饱和器硫铵工艺酸洗法硫铵工艺,返回,2.5 国内常用的煤气净化基本流程,脱硫工艺干法脱硫湿法脱硫以氨为碱源的TH法(TAKAHAX法脱硫脱氰和HIROHAX法废液处理工艺)以氨为碱源的FRC法(FUMAKS-RHODACS法脱硫脱氰和COMPACS法废液焚烧、干接触法制取浓硫酸工艺)以氨为碱源的HPF法以钠为碱源的ADA法索尔菲班法(单乙醇胺法)AS法(氨硫联合洗涤法),返回,2.5 国内常用的煤气净化基本流程,TH法脱硫+酸洗法硫铵以煤气中的氨为碱源,1.4-萘醌二磺酸钠为
11、催化剂的氧化法脱硫脱氰工艺。在吸收塔用循环脱硫液洗涤吸收煤气中的H2S和HCN,吸收了H2S、HCN的循环脱硫液送再生塔用压缩空气进行再生,再生的循环脱硫液送回吸收塔顶部循环喷洒,一部分循环脱硫液送入HIROHAX法废液处理部分。废液处理部分采用高温(273)高压(7.5Mpa)湿式氧化法将废液中的(NH4)2S2O3及NH4SCN转化为硫铵和硫酸作为母液送往硫铵装置。酸洗法硫铵即无饱和器法生产硫铵。它分为氨的吸收、蒸发结晶和分离干燥。净化后煤气指标为H2S0.2g/m3,NH30.1g/m3。,返回,2.5 国内常用的煤气净化基本流程,FRC法脱硫+冷法无水氨以煤气中的氨为碱源,以苦味酸为催
12、化剂的湿式氧化法脱硫。脱硫废液与分离的硫磺一起送往制酸装置制酸。冷法无水氨工艺是用磷铵溶液洗涤煤气,吸收煤气中氨后的磷铵溶液送解吸塔用蒸汽解吸,解吸出的氨汽经冷凝冷却后成为浓氨水,浓氨水再送精馏塔用蒸汽进行精馏,塔顶精馏出的无水氨气经冷凝后,得到无水氨产品。净化后煤气指标为H2S0.02g/m3,NH30.1g/m3。,返回,2.5 国内常用的煤气净化基本流程,冷法无水氨+索尔菲班法使用弱碱性的单乙醇氨(简称MEA)水溶液直接吸收煤气中的H2S和HCN,属于湿式吸收法。索尔菲班法脱硫产品为含H2S和HCN的酸性气体,它可以经克劳斯炉生产元素硫,也可以用接触法生产硫酸。净化后煤气指标为H2S0.
13、2g/m3,NH30.1g/m3。,返回,2.5 国内常用的煤气净化基本流程,AS法(氨硫联合洗涤法)氨硫循环洗涤脱硫是一种NH3和H2S联合处理工艺,该法以煤气中的NH3为碱源,在洗氨的同时脱除H2S和HCN。属于典型的湿式吸收法脱硫。脱硫塔设在洗氨塔之前。AS法脱硫一般由氨硫循环洗涤、脱酸蒸氨和氨分解硫回收组成,从脱酸塔顶蒸出的含H2S的酸性气体采用克劳斯装置生产元素硫。AS法脱硫系统从脱酸塔顶蒸出的含H2S的酸性气体,也可以采用接触法生产硫酸;从蒸氨塔顶蒸出的氨汽可用来生产硫铵即通常所谓的间接法生产硫铵,也可生产无水氨即热法弗萨姆法生产无水氨或进行氨分解。氨硫循环洗涤有正压操作和负压操作
14、之分,风机设置在脱硫洗氨之前的为正压流程,风机设置在洗苯之后的为负压流程。净化后煤气指标为H2S0.5g/m3,NH30.1g/m3。,返回,2.5 国内常用的煤气净化基本流程,HPF脱硫+半直接法喷淋式饱和器硫铵工艺此流程组合,是国内普遍采用的流程。HPF脱硫是我国科技人员不断总结国内外已有的脱硫方法,自行研制开发的以焦炉煤气中的氨为碱源,采用HPF新型高效复合催化剂从焦炉煤气中脱除H2S和HCN的新工艺。HPF脱硫工艺的脱硫流程与ADA法脱硫基本相似,采用的催化剂HPF为复合催化剂,它是以氨为碱源液相催化氧化脱硫新工艺,与其它催化剂相比,它对脱硫和再生过程均有催化作用(脱硫过程为全过程控制
15、)。因此,HPF较其它催化剂相比具有较高的活性和较好的流动性。HPF脱硫的废液回兑到炼焦煤中,大大简化废液处理的工艺流程,是一种简单可行且经济的脱硫废液处理方法。,返回,2.5 国内常用的煤气净化基本流程,HPF脱硫+半直接法喷淋式饱和器硫铵工艺喷淋式饱和器是煤气经过预热器后进入饱和器的上段,然后分成两股沿饱和器水平方向流动,每股煤气均经过数个喷头用含游离酸的母液喷洒,以吸收煤气中的氨,两股煤气汇合后从切线方向进入饱和器中心的旋风分离部分,除去煤气中夹带的酸雾液滴,从上部中心出口管离开到下一个工序。喷淋式饱和器分为上段和下段,上段为吸收室,下段为结晶室,喷淋式饱和器的上段和下段以降液管连通。此
16、流程组合不仅技术和设备国产化,而且具有工艺流程短、技术成熟先进、生产费用低、操作管理方便、工程投资低、占地面积小和环保措施好等特点。净化后煤气指标为H2S0.2g/m3,NH30.05g/m3。,返回,2.5 国内常用的煤气净化基本流程,HPF脱硫+水洗氨、蒸氨、氨分解工艺此流程组合,也是国内普遍采用的流程。若硫铵没有销路,可采用此流程组合。这个流程组合是我国焦化工作者在消化国外技术的基础上开发的一种工艺流程。此工艺是用蒸氨废水或软水洗涤煤气,吸收煤气中氨的富氨水送蒸氨塔用蒸汽蒸馏,蒸氨塔顶的氨汽经分缩后送氨分解炉,氨汽中的氨在高温和催化剂的作用下分解为氢气和氮气。氨分解尾气返回初冷前吸煤气管
17、道,蒸氨塔底的蒸氨废水部分经冷却返回洗氨,其余送生化处理站处理。净化后煤气指标为H2S0.2g/m3,NH30.1g/m3。,返回,3.煤气的初步冷却与输送,3.1 煤气初步冷却3.1.1 煤气初步冷却的作用3.1.2 煤气在集气管中的冷却3.1.3 煤气在初冷器中的冷却3.1.4 煤气初冷的工艺流程3.1.5 煤气初冷的主要设备3.2 煤气的输送3.3 煤气中焦油雾的清除3.4 煤气的初冷、输送与焦油回收的操作,返回,3.1.1 煤气初步冷却的作用,炭化室出口荒煤气温度达650700,必须冷却,目的在于:防止荒煤气中的化学产品发生裂解。有利于回收荒煤气中的化学产品。减轻回收工序管道和设备的堵
18、塞与腐蚀。降低输送煤气的管道和设备尺寸,特别是降低鼓风机的负荷及能耗。安全合理地输送煤气。煤气的初步冷却分为集气管冷却和初冷器冷却两个步骤。,返回,3.1.2 煤气在集气管中的冷却,煤气在桥管和集气管内的冷却:用循环氨水通过喷头强烈喷洒,将煤气冷却到8085。煤气放出的总热量分配:氨水由7075升高到7580占10%15%氨水蒸发2%3%(占循环氨水量)占75%80%集气管表面散热占10%煤气在集气管中的冷却使50%60%的焦油被冷凝,部分焦油与煤尘、焦炭粒混在一起构成焦油渣。,返回,3.1.2 煤气在集气管中的冷却,影响煤气在集气管冷却效果的因素:氨水喷嘴喷洒效果氨水喷洒的雾化程度高,可形成
19、足够的蒸发面积,氨水蒸发量较大,煤气冷却效果好。集气管喷洒压力不应低于0.2 MPa。循环氨水不应含有焦油和焦油渣,以防堵塞喷嘴。循环氨水量单集气管56 m3/t干煤双集气管68 m3/t干煤。循环氨水温度7075,返回,3.1.2 煤气在集气管中的冷却,采用热循环氨水喷洒的原因热氨水喷洒有利于氨水蒸发,强化煤气冷却效果。不会导致集气管底部冷却太剧烈,使得冷凝的焦油黏度增大,造成堵塞。中和焦油酸,保护管道。具有润滑性,便于焦油的流动。,返回,3.1.3 煤气在初冷器中的冷却,意义便于输送减少鼓风机的动力消耗有效地回收化学产品初冷器后煤气温度横管式初冷器2122立管式初冷器2535煤气初冷过程水
20、蒸汽和焦油气的冷凝。萘溶于焦油中。氨、二氧化碳、硫化氢、氰化氢溶于水中。上述混合液统称冷凝液,从初冷器下部排出。,返回,3.1.3 煤气在初冷器中的冷却,影响初冷效果的因素:冷却水量、水温与水质冷却器出水水温45对循环冷却水进行水质处理,返回,3.1.3 煤气在初冷器中的冷却,初冷器煤气通道阻力初冷器阻力大小,反映了冷却水管外壁沉积物的多少。沉积物主要是萘与焦油,是煤气向冷却水传热过程的阻力,影响煤气的冷却效果。各厂对初冷器阻力都有规定。清扫初冷器壳程可降低初冷器阻力蒸汽清扫热氨水清扫,返回,3.1.4 煤气初冷的工艺流程,来自焦炉的荒煤气与焦油和氨水沿吸煤气管道至气液分离器。气液分离后,荒煤
21、气进入横管初冷器分两段冷却。上段用循环水,下段用低温水将煤气冷却至2122。由横管初冷器下部排出的煤气,进入电捕焦油器,除掉煤气中夹带的焦油雾。由煤气鼓风机压送至下一个工段。,返回,3.1.4 煤气初冷的工艺流程,为了清除管壁上沉积的焦油和萘等杂质,保证初冷器的冷却效果,在初冷器上段和下段连续喷洒焦油氨水混合液,在其顶部用热氨水不定期进行冲洗。初冷器上段排出的冷凝液经水封槽流入上段冷凝液槽,用泵将其送入初冷器上段进行喷洒,多余部分送到机械化氨水澄清槽。初冷器下段排出的冷凝液经水封槽流入下段冷凝液槽,加兑一定量焦油和氨水后,用泵将其送入初冷器下段进行喷洒,多余部分流入上段冷凝液槽。,返回,3.1
22、.4 煤气初冷的工艺流程,由气液分离器分离下来的焦油和氨水进入机械化氨水澄清槽,进行氨水、焦油和焦油渣的分离。澄清槽上部的氨水流入循环氨水槽,再由循环氨水泵送至焦炉集气管喷洒冷却煤气。澄清槽下部的焦油靠静压流入焦油分离器,进一步进行焦油与焦油渣的沉降分离。沉降分离后,焦油用焦油泵送往油库工段焦油贮槽。澄清槽和焦油分离器底部沉降的焦油渣刮至焦油渣车,定期送往煤场,人工掺入炼焦煤中。,返回,3.1.4 煤气初冷的工艺流程,循环氨水循环氨水是从焦炉煤气初冷系统冷凝下来后又送回焦炉集气管,用以喷洒冷却荒煤气的氨水。装炉煤水分(约占干煤量10%)和化合水(约占干煤量2%4%)是循环氨水的来源。大部分闭路
23、循环于焦炉桥管和集气管,依次经煤气主管、气液分离器、焦油氨水澄清槽、循环氨水槽和循环氨水泵,再到焦炉桥管和集气管。剩余氨水配煤水和化合水以水蒸汽的形式随荒煤气逸出炭化室,经初冷系统冷凝后,除补充氨水少量损失和煤气带走外,其余部分则为剩余氨水。剩余氨水需脱氨处理。,返回,返回,图3-1煤气初冷工艺流程1-气液分离器;2-横管初冷器;3-电捕焦油器;4-煤气鼓风机;5-机械化氨水澄清槽;6-焦油分离器;7-除焦油器;8-循环氨水泵;9-上段冷凝液泵;10-下段冷凝液泵;11-上段冷凝液槽;12-下段冷凝液槽;13-上段煤气水封槽;14-下段煤气水封槽;15-循环氨水槽;16-剩余氨水槽;17-剩余
24、氨水泵;18-焦油泵,3.1.4 煤气初冷的工艺流程,返回,图3-2煤气初冷工艺流程1-气液分离器;2-横管初冷器;3-电捕焦油器;4-煤气鼓风机;5-焦油渣分离箱;6-焦油氨水分离槽;7-焦油中间槽;8-循环氨水泵;9-上段冷凝液泵;10-下段冷凝液泵;11-上段冷凝液槽;12-下段冷凝液槽;13-上段煤气水封槽;14-下段煤气水封槽;15-焦油渣泵;16-剩余氨水槽;17-剩余氨水泵;18-焦油泵;19-液位调节器;20-焦油渣小车,3.1.4 煤气初冷的工艺流程,3.1.4 煤气初冷的工艺流程,煤焦油的回收荒煤气中的焦油气约50%60%在集气管中被冷凝下来,约20%在初冷器中被冷凝下来。
25、集气管中冷凝下来的焦油,密度高、黏度大、焦油渣多,故称重质焦油。初冷器中冷凝下来的焦油,密度低、黏度小、焦油渣少,故称轻质焦油。集气管中冷凝下来的氨水,固定铵盐(如氯化铵、硫酸铵和硫氰化铵等)高,挥发性铵盐(如硫化铵、氰化铵和碳酸铵等)低,导致集气管中冷凝的焦油含固定铵盐高,初冷器冷凝下来的焦油含固定铵盐低。为了使焦油与氨水分离好,希望焦油黏度小,固定铵盐含量低;为了使焦油与焦油渣分离好,希望焦油密度低。因此,多采用重质焦油、轻质焦油混合分离的方法。图3-1即为混合分离流程。集气管和初冷器的冷凝液都进入机械化氨水澄清槽,在此分离出的脱水脱渣焦油再进入焦油分离器进一步脱渣。此外,电捕焦油器和鼓风
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