七章煤质分析.ppt
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1、第七章 煤质分析,7.1 概述,7.2 煤的工业分析,7.3 煤中硫的测定,7.4 煤发热量的测定,7.5 工业分析结果计算煤的发热量,主要内容,一、煤的组成和分类 二、煤的分析方法分类,7.1 概述,一、煤的组成和分类,1煤的组成2煤的分类3对工业用煤的要求,1煤的组成,煤包含有很多种元素,由可燃物和不可燃物两部分组成。可燃物主要包括有机质和少量的矿物质,不可燃物包括水和大部分矿物质,象碱金属、碱土金属、铁、铝等的盐类。,煤的元素组分,即碳、氢、氧、氮、硫五个元素.,碳是组成煤大分子的骨架,在各元素中最高,一般大于70%。随着煤化程度的不断增高,煤中碳元素的含量也越高,如某些超无烟煤,碳含量
2、可超过97%。,碳,煤的元素组分,即碳、氢、氧、氮、硫五个元素.,氢是煤中第二个重要的组成元素,它占煤的质量分数为16%,越是年轻的煤,其含量也越高。,氢,煤的元素组分,即碳、氢、氧、氮、硫五个元素.,氧元素是组成煤有机质的十分重要的元素,越是年轻的煤,氧元素的比例也越大,发热量常随氧元素含量的增高而降低,其含量从130%均有。,氧,煤的元素组分,即碳、氢、氧、氮、硫五个元素.,氮元素在煤中的比例较少,一般为0.53%。,氮,煤的元素组分,即碳、氢、氧、氮、硫五个元素.,硫元素也是组成煤的有机质的一种常见元素,它在煤中含量的多少,与煤化程度的高低无明显关系,其含量从最低的0.1到最高的10%均
3、有。,硫,煤的元素组分的不同,不仅能反映出煤化程度,而且也直接表征出煤性质的不同。,如碳含量低、氧含量高的煤,多是粘结性很差或是没有粘结性的年轻煤;碳含量高、氧含量低的煤则常是一些无粘结性的年老煤,只有碳含量在8488%,氢含量在5%以上的中等变质程度的煤,才是结焦性较好的炼焦用煤。,2煤的分类,煤的种类繁多,质量也相差悬殊,不同类型的煤有不同的用途。如结焦性好或粘结性好的煤是优质的炼焦用煤,热稳定性好的无烟块煤是合成氨厂的主要原料,挥发分和发热量都高的煤是较好的动力用煤,一些低灰、低硫的年轻煤则是加压气化制造煤气和加氢液化制取人造液体燃料的较好原料。,2煤的分类,煤的成因分类:按成煤的原始植
4、物进行分类的方法;工业分类或商业分类:按煤的工业使用方法分类;煤的科学分类:按煤的组分结构进行分类。,我国的分类法是以炼焦用煤为主的工业分类法,新的煤分类国家标准把我国的煤从褐煤到无烟煤之间共划分为14个大类和17个小类。,常见的三类:无烟煤、褐煤、烟煤,无烟煤,无烟煤分为三个小类:年老无烟煤、典型无烟煤、年轻无烟煤,主要是按照各小类工艺利用特性的不同而划分。,褐煤,褐煤划为2个小类:年老褐煤和年轻褐煤,也是根据其性质和利用特征不同而划分的。,贫煤、贫瘦煤、瘦煤、焦煤、肥煤、气肥煤、气煤、1/3焦煤、1/2中粘煤、弱粘煤、不粘煤和长焰煤共12个煤类。,烟煤,3对工业用煤的要求,煤炭的主要用途是
5、燃烧、炼焦和造气等,也可作为化工原料。为了得到强度高,灰分、硫分低的优质冶金用焦,对炼焦用煤有以下要求:,(1)有较强的结焦性或粘结性(2)煤的灰分要低(3)煤的硫分要低(4)配合煤的挥发分要合适,建材工业用煤,在建材工业中,水泥、玻璃、陶瓷、砖瓦、石灰等建筑材料,都要经过各种炉窑焙烧、锻烧甚至熔化等高温处理,而煤炭是主要的燃料,其中水泥工业对煤质要求最高,尤其是年产水泥20万吨以上的大、中型水泥厂的回转窑烧成用煤。因其煤的灰分大小及其煤灰的组成成分直接影响到水泥的配料,通常要求灰分低、煤灰成分稳定。如灰分太高,发热量就低,达不到熟料的烧成温度1450以上(要求燃料火焰温度达16001700)
6、。,二、煤的分析方法分类,煤的分析检验,根据目的不同,一般可分为工业分析和元素分析。1工业分析2元素分析3其它分析,二、煤的分析方法分类,1工业分析,煤的工业分析又叫技术分析或实用分析,是评价煤的基本依据。它包括煤的水分、灰分、挥发分产率和固定碳四个项目的测定。,通常,水分、灰分、挥发分产率都直接测定,固定碳不作直接测定,而是用差减法进行计算。,有时也将上述四个测定项目叫做半工业分析,再加上煤的发热量和煤中全硫的测定,则称为全工业分析。,二、煤的分析方法分类,煤的工业分析是了解煤的性质和用途的重要指标。,如水分和灰分高的煤,它的有机质含量就少,发热量低,经济价值就小。,根据煤的水分、灰分、挥发
7、分及其焦渣特征等指标,就可以比较可靠地算出煤的高位发热量和低位发热量。,煤中全硫分是确定炼焦用烟煤的重要指标。,对于合成氨工业,空气干燥基的固定碳含量(FCad)是评价无烟煤用于制造合成气(半水煤气)时经济价值的一个重要指标。,煤的外在水分和全水分,不仅影响动力用煤的低位发热量,而且还与煤的运输与贮存等都有着十分密切的关系。,2元素分析,主要测定煤中碳、氢、氧、氮、硫等元素,了解煤的元素组成。元素分析的结果是对煤进行科学分类的主要依据。在工业上,是计算发热量、计算热量平衡的依据。,3其它分析,如伴生元素分析。煤中的伴生元素很多,但一般是指有提取价值的锗、镓、铀、钒、铝、钽等常见的稀有元素。如煤
8、中的锗含量在20gg-1以上时即可计算储量而有一定的提取价值,镓含量在50gg-1以上和铀含量在300500gg-1以上时也有提取价值,,3其它分析,再如有害元素分析。煤中的有害元素种类很多,如硫,磷、氯、砷、氟、铬、镉、汞等。硫、磷、氯主要是指工业利用中对生产有害,后几种则是对人体和环境有害,根据特殊的需要进行检测。其它还有煤灰成分分析,物理性质测定等,需根据要求来确定检测项目。,7.2 煤的工业分析,一、常用的符号和基准二、水分的测定 三、灰分的测定 四、挥发分产率的测定 五、固定碳含量的计算 六、不同基准分析结果的换算,一、常用的符号和基准,1分析项目的名称及表示符号,表1 分析试验项目
9、及符号,C、H、O、N、S及煤灰中化学成分等仍以元素名称为代表符号。,ash,volatile compound,fixed carbon,quantity of produced heat,mineral matter,moisture,2存在形态或操作情况指标及符号,表2 常用指标及符号,free,inherence,total,nether,3各种基准的表示符号,基准是指煤样所处的状态。用不同状态的煤样分析试验,将得出不同的结果,所以基准又是用以计算和表达测定值的主要依据之一。,收到基(ar)as received空气干燥基(ad)airdry干基(d)dry干燥无灰基(daf)dry
10、af干燥无矿物质基(dmmf)mineral matter tree,3.1收到基(ar),就其含义而言,是从收到的一批煤样中取出具有代表性的煤样,以此种状态的煤样测定的结果并以此基表示的值,称为收到基。,3.2空气干燥基(ad),是指煤样所处环境与水蒸气压达到平衡时的煤样。在新标准中规定:煤样若在空气中连续干燥1小时后质量变化不超过0.10%,则认为达到空气干燥状态。,3.3干基(d),以无水状态的煤样为标准的分析结果表示方法。,3.4干燥无灰基(daf),它是以假想的无水无灰状态的煤为基准的分析结果表示方法。,二、水分的测定,煤的水分是评价煤炭经济价值的最基本的指标。因为煤中水分含量越多,
11、煤的无用成分也越多,同时有大量水分存在,不仅煤的有用成分减少,而且它在煤燃烧时要吸收大量的热成为水蒸汽蒸发掉。所以煤的水分越低越好。,(一)煤中水分的存在形态(二)煤中全水分(Mt)的测定(三)分析煤样的水分测定,(一)煤中水分的存在形态,分为两类:化合水、游离水 1化合水:以化合方式和煤中矿物质结合的水,即通常所说的结晶水,例如硫酸钙(CaSO42H2O)、高岭土(Al2O32SiO42H2O)中的结晶水。结晶水要在200以上才能分解析出。,2游离水:以物理状态(如附着、吸附等形式)和煤结合的水。根据存在的不同结构状态,分为以下两种:,2.1外在水分(Mf)是指煤在开采、运输、储存和洗选过程
12、中润湿在煤的外表及大毛细孔(直径10cm)中的水分。,2.2内在水分(Minh)内在水分是指吸附或凝聚在煤粒内部的毛细孔(直径10cm)中的水分。这部分水分较难蒸发。,(二)煤中全水分(Mt或Mar)的测定,煤中全水分的测定有三种方法:A、B、C 方法A仅适用于烟煤和无烟煤,并作为测定烟煤和无烟煤水分的仲裁测定方法;方法B和方法C适用于褐煤、烟煤和无烟煤,但以方法B作为测定褐煤全水分的仲裁方法。按测定的速度来说:方法A为常规测定法,方法B、C为快速测定法。,结果计算,式中 Mt煤样的全水分;m煤样的质量,g;m1煤样干燥后减轻的质量,g。,全水份测定注意问题,1.在测定煤样的全水分以前,应仔细
13、检查贮存煤样的容器密封情况,擦净容器表面,称量,并与容器标签上所注明的质量进行核对。,如果煤样在运送过程中水分有损失,则可按下式求出补正后的煤样全水分:,M1为煤样在运送过程中水分的损失量(%),全水份测定注意问题,2.全水分测定结果的允许误差,表3 平行测定全水分的允许误差,*在同一化验室进行全水分测定时,(三)分析煤样的水分测定,分析煤样的水分就是空气干燥基水分Mad,测定方法分为常规方法、快速方法和蒸馏方法三种。,Mad分析煤样水分;m1分析煤样干燥后失去的质量,g;m分析煤样的质量,g。,三、灰分的测定,煤的灰分是煤中所有可燃物完全燃烧以及矿物质(除水分以外的所有无机质的总称)在一定温
14、度下,经一系列复杂化学反应以后所剩下的残渣,用符号A表示。,灰分全部来自矿物质,但其组成和数量又不同于煤中原有矿物质,因此煤的灰分应称为“灰分产率”。,测定煤的灰分,对于鉴定煤的质量以及确定其使用价值也有重要意义,因为煤中灰分是有害物质,所以各种用途的煤,灰分越低也就越好。虽然煤灰是煤中有害物,但进行综合利用后,也会变废为宝,为国家创造财富的。,1仪器 灰皿,长方形灰皿,2测定过程,称取分析煤样10.1g,于已经在81510灼烧恒量的灰皿中,轻微振动,使样品分散为均匀的薄层,置温度低于100的高温炉中。在炉门留有约15mm左右的缝隙供自然通风,控制加热速度,使炉温在30min左右缓慢升高至50
15、0并保持此温度30min。然后,升高温度至81510,关闭炉门,在此温度下继续灼烧1h。取出灰皿,于干燥器中冷至室温(约20min)称量,然后进行检查性灼烧,每次进行20min,直到煤样的质量变化小于0.001g时为止,取最后一次质量计算。灰分15%的样品,可不必进行检查性灼烧。,3.计 算,式中 m试料的质量,g;m1灼烧后残渣质量,g。,4灰分测定的允许误差,表4 灰分测定的允许误差(%),四、挥发分产率的测定,将煤放在与空气隔绝的容器内,在高温下经一定时间加热后,煤中的有机质和部分矿物质分解为气体释出,由减小的质量再减去水的质量即为煤的挥发分。,因为煤中可燃性挥发分不是煤的固有物质,而是
16、在特定条件下,煤受热的分解产物,而且其测定值受温度、时间和所用坩埚的大小、形状等不同而异,测定方法为规范性试验方法,因此所测的结果应称为挥发分产率,用符号V表示。,主要指标,根据挥发分产率的高低,可以初步判别煤的变质程度、发热量及焦油产率等各种重要性质,而且几乎世界各国都采用干燥无灰基挥发分作为煤分类的一个主要指标。工业生产上用煤也都首先需要了解挥发分是否合乎要求,所以煤的挥发分是了解煤性质和用途的最基本也是最重要的指标,也是煤分类的重要指标。,1仪器,1.1 磨口坩埚 1.2 高温炉 1.3 坩埚架,坩埚盖外缘槽形,此槽正好盖在坩埚口的外缘上,在盖内边有凹处,以备挥发释出。,高温炉 带热电偶
17、和调温器,炉壁留有一个排气孔。炉膛内必须有一个温度稳定的恒温区,以保证炉内温度能恒定在90010范围内。,坩埚架,用镍铬丝制成,其规格以能放置6个坩埚为好,大小应与炉内90010稳定温度区相适应,放在架上的坩埚底部应与炉堂底距离2030mm。,2测定过程,称取分析煤样10.01g,于已在90010灼烧恒量的专用坩锅内,轻敲坩埚使试样摊平,然后盖上坩埚盖,置于坩埚架上,迅速将坩埚架推至已预先加热至90010的高温炉的稳定温度区内,并立即开动秒表,关闭炉门。准确灼烧恰好7min,迅速取出坩埚架,在空气中放置56min,再将坩锅置于干燥器中冷却至室温,称量。计算挥发分产率。,3.计 算,式中 m试料
18、的质量,g;m1样品加热后减少的质量,g。,4注意事项,4.1当打开炉门,推入坩埚架时,炉温可能下降,但是在3min内必须使炉温达到90010,否则试验作废。4.2从加热至称量都不能揭开坩埚盖,以防焦渣被氧化,造成测定误差。4.3每次测定后,坩埚内常附着一层黑色碳烟,应灼烧除去后再使用。,5测定挥发分产率的允许误差,表5 挥发分产率测定的允许误差,五、固定碳含量的计算,固定碳 是指除去水分、灰分和挥发分后的残留物,用符号FCad表示。固定碳的化学组分,主要是C元素,另外还有一定数量的H、O、N、S等其它元素。,说 明,1.从煤的工业分析指标来看,发热量主要是煤中固定碳燃烧产生的,因此国际上利用
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