制浆造纸废水的厂外治.ppt
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1、第三章 制浆造纸废水的厂外治理,第一节概述1.需要进行厂外治理的废水性质,碳水化合物降解产生的低聚糖类和有机酸类,这是废水中形成BOD的主要因素;木素在化学药品下的降解产物,以及多种无机盐类,这是废水中形成COD的主要因素;悬浮于废水中的细小纤维、填料、涂料类固形物;由木素降解产物、颜料和染料等产生的色度;由有机硫化物等产生的臭气等;漂白废水中的含氯有机化合物是形成AOX的主要因素,2.废水厂外治理应遵从的原则,(一)基本原则实行清洁生产加强污染物的回收利用对最终排放的废水进行处理(二)废水处理的一般原则“三同时”原则:同时设计、同时施工、同时投产先大块垃圾漂浮物悬浮物胶体物和溶解物。含病原体
2、的废水须经消毒合格后方可排放。重污染和轻污染分开处理,避免冲击深处理设备。据有关法规、标准及受纳水体情况,经预实验,比较技术、经济、效益,择优方案。,3.废水处理方法及选择,(1)按作用原理划分:物理法、化学法、物理化学法、生物法。(2)按处理程度划分:一级处理、二级处理、三级处理。,(1)按作用原理的分类物理处理(Physical Treatment),定义:应用物理作用,没有改变废水成分的处理方法称为物理处理法。操作单元(Operating Units):调节(Adjust)、离心分离(Centrifugal Separation)、除油(Oil Elimination)、过滤(Filtr
3、ation)、沉降(Sedimentation)、气浮(Floatation)等。废水经过物理处理过程后并没有改变污染物的化学本性,而仅使污染物和水分离。常用于废水的一级处理或预处理,它既可作为独立的处理方法,也可用作化学处理、生物处理的预处理方法。物理法简单经济,但往往不能达到理想的处理效果,还需要配合使用其他方法。,化学处理(Chemical Treatment),定义:应用化学原理和化学作用以去除或回收废水中溶解物或胶体物质的方法,可达到回收有用物质,降低废水中的酸、碱度,去除金属离子,氧化某些有机物等目的。操作单元(Operating Units):混凝(Coagulation)、中和
4、(Neutralization)、化学沉淀(Chemical Precipitation)、药剂氧化还原(Chemical Oxidation Reduction)、臭氧氧化(Ozone Oxidation)、电解(Electrolysis)、光氧化法(Photo-Oxidation)等。污染物在经过化学处理过程后改变了化学本性,处理过程中总是伴随着化学变化。由于化学处理法常需采用化学药剂和材料,处理费用较高。,生物处理(Biological Treatment),定义:是利用微生物的代谢作用氧化、分解、吸附废水中可溶性的有机物及部分不溶性有机物,并使其转化为无害的稳定物质从而使水得到净化的方
5、法称为生物处理。操作单元(Operating Units):好氧生物处理(Aerobic Biological Treatment)、厌氧生物处理(Anaerobic Biological Treatment)。生物处理过程的实质是一种由微生物参与进行的有机物分解过程,分解有机物的微生物主要是细菌,其它微生物如藻类和原生动物也参与该过程,但作用较小。,物理化学处理(Physic-chemical Treatment),定义:废水中的污染物在处理过程中是通过相转移的变化而达到去除的目的的处理方法称为物理化学处理。操作单元(Operating Units):吸附(Adsorption)、离子交换(
6、Ion Exchange)、电渗析(Electro-dialysis)、扩散渗析(Diffusion Dialysis)、反渗透(Reverse Osmosis)、超滤(Ultra Filtrate)等污染物在物化过程中可以不参与化学变化或化学反应,直接从一相转移到另一相,也可以经过化学反应后再转移。,(2)按废水处理程度的分类,废水,预处理,一级处理,二级处理,三级处理,消毒,处理水,(混凝剂),沉渣,生物污泥,包含物理作用和一般化学作用。去除漂浮物和部分悬浮物,调节废水pH。悬浮固体去除约70-80%,BOD去除约30%,达不到排放标准,一般作为预处理。主要的作用有:筛滤、水质水量调节、沉
7、淀、上浮、预曝气(10-20分钟)。调节池有调节水量、水质(pH)作用,还有预曝气作用。,一级处理(Primary treatment),二级处理(Secondary treatment),即生物处理,去除大量有机物。BOD去除75-95%,出水浓度20mg/l-30mg/l,一般可排放。(1)好氧处理活性污泥法:传统法、阶段曝气法、渐减曝气法、生物吸附法、延时曝气法、完全混合法等。生物膜法:普通生物滤池、生物滤塔、生物转盘、生物接触氧化、生物流化床等。自然生物处理法:氧化塘(好氧塘、兼性好氧塘、厌氧塘、曝气塘)、土地处理(灌溉、渗滤、漫流、毛细管净化等)。(2)厌氧处理:即生物还原处理法,主
8、要用于处理高浓度有机废水和污泥,主要构筑物是消化池,或沼气池、三格化粪发酵池。,三级处理(Tertiary treatment),即高级处理、深度处理。进一步去除二级处理未能去除的污染物。如未能降解的有机物、可溶性无机物以及氮、磷等。所使用的方法有生物脱氮法、活性炭过滤法、离子交换法等。三级处理只是在严重缺水地区,要求工业废水闭路循环或接纳废水的水体作为水源时才考虑。,第二节 废水的物理处理,物理法处理技术:不改变污染物的化学形式而将其从水中分离。物理法设备简单、运行费用低、工艺成熟,主要用于去除水中难溶解的大颗粒污染物,为污水一级处理的首选技术。物理法包括过滤、沉降、气浮等。制浆废水中含有树
9、皮、纤维、纤维碎屑、填料、涂料、油墨粒子等悬浮物,还有泥、砂等非原料杂物。常采用三类简明的方法对这些杂物进行分离。对于比重较大的可用重力沉降法;对于比重较轻的采用气浮法;对形状较大的可采用过滤法。为提高分离效率常采取措施加大与水之间比重差,如气浮、离心沉降、絮凝沉降等。,(一)废水的预处理,格栅井,混合池,一沉池,均质池,曝气池,二沉池,中和池,冷却塔,事故池,污泥浓缩池,储泥池,脱水机,酸性废水,中性废水,碱性废水,排放,漂白硫酸盐浆厂废水处理系统流程简图,预处理调节装置的功能:,主要作用:调节水量;均和水质。辅助作用:调整PH值(中和池);降低水温(冷却塔);临时贮存事故排水(事故池);生
10、物预处理(如预曝气)设置位置:一般设在一级处理(如格栅、沉砂池)之后,二级处理之前。,均质池利用外加动力(如叶轮搅拌、空气搅拌、水泵循环)而进行的强制调节,它设备较简单,效果好,但运行费用高,曝气均和池,利用差流方式使不同时间和不同浓度的废水进行自身水力混合,基本没有运行费,但设备结构复杂。,差流均质池,不同时间不同地点的进水,在同一时间同一地点出水,差流调节方式,折流均质池,差流调节方式,几种废水处理物理方法,(二)过滤法,当悬浮液流经多孔介质或滤网时,尺寸大于孔眼的悬浮物颗粒被截留,当使用一段时间滤水阻力增大时,用反冲洗或机械方法将截留物从过滤介质中除去。,1.格栅,作用:阻截粗大的漂浮物
11、和悬浮物。目的:防止管道及处理设备阻塞;保护抽水机刮泥机等 设备;便于后续之处理,1.1 格栅的结构,格栅的隙缝:,进水泵站前50 mm,沉砂池或沉淀池前1530mm,最大为40mm,若水泵前格栅隙缝不大于 25 mm,则处理系统前不再设格栅。,1.2 格栅的分类,简单格栅,水头损失,机械格栅,XG型旋转式格栅除污机,螺旋压榨细格栅,阶梯式细格栅,1.3 格栅设计安装要求,通过格栅的水流速度应保持在0.61.0ms之间,一般可取0.7ms(平均流量时)。一般当通过格栅时的水头损失达1015cm时应予清捞。为了避免造成壅水现象,栅后的渠底应比栅前低1015cm。如果只安装一套格栅时,应设置溢流旁
12、通道。旁通道进口处设有间距为75一l00m的垂直栅条。,2、多圆盘白水过滤机,多圆盘白水过滤机,主要特点:过滤过程连续,稳定,对抄造工艺没有负面影响;适应性好,对各种白水中纤维和填料的回收都具有良好的效果;设备占地面积小,对老厂改造具有良好的适应性和灵活性;运行费用低,除非特殊情况,一般可不用真空泵;纤维和填料的回收率高,可达95以上;清滤液的固形物含量低,小于50mg/l,过滤后的尾浆和水可直接进入抄纸工艺过程中。,(三)沉淀法,1)原理 利用废水中悬浮颗粒或液滴密度比水大,借助重力作用产生下沉而实现固液分离的一种处理方法(一般适用于去除20100m以上的颗粒)。,2)根据水中悬浮颗粒的凝聚
13、性能和浓度,沉淀可分成四种类型,自由沉降 絮凝沉降 区域沉降 压缩沉降,沉淀法是利用水中悬浮颗粒的可沉降性能,在重力作用下产生下沉作用,以达到固液分离的一种过程。,沉淀处理工艺的四种用法,3)沉淀装置的作用,4)沉淀池的类型,平流式沉淀池,平流式沉淀池的进水区整流措施,基本要求:使污水尽可能地在沉淀区各个断面均匀分布,既有利于沉降,又要使出水中不携带过多的悬浮物。入流区:挡板需高出水面0.150.2m,淹没深度不小于0.2m,距离进水口0.51.0m。为了减弱射流对沉降的干扰,整流墙的开孔率应在1015%,孔口的边长或直径应为50150mm,最上一排孔口的上缘应在水面以下0.120.15m处,
14、最末一排的下缘应在污泥层以上0.30.5m处.,平流式沉淀池的出流装置,出流区:出流堰前若设挡板,可用以稳流和阻挡浮渣,挡板淹没深度为0.30.4m,距溢流堰0.25 0.5 m;,平流式沉淀池设计,竖流式沉淀池,辐流式沉淀池,辐流式沉淀池的构造及特点,辐流式沉淀池剖面,沉淀池特点及适用条件,5)沉淀池池型的选择,废水量大小:量大,采用平流式、辐流式;量小,采用竖流式。悬浮物质的沉降性能与泥渣性能:流动性差、相对密度大的污泥,不宜采用竖流式,可采用平流式,辐流式。总体布置与地质条件:用地紧张的地区,宜用竖流式。地下水位高、施工困难的地区,宜用平流式。造价高低与运行管理水平:平流式造价低,竖流式
15、造价较高。,(四)气浮,1)原理:在水中通过或产生大量微细气泡,水中的悬浮粒子与气泡吸附在一起,形成密度小于水的“气泡颗粒”复合体,靠气泡的浮力一起浮升至水面,形成浮渣,从而将杂质从水中分离出去。作用:去除比重和水差不多的悬浮物质。基本条件:必须在水中产生足够量的微小气泡;必须使待分离物质形成不溶性的固态或液态悬浮体,必要时可采用混凝剂;必须使气泡与杂质颗粒产生粘附作用,否则应采用表面活性剂等对颗粒进行改性。,气浮原理,900,疏水性物质,易于气浮900,亲水性物质,不易气浮,可加浮选剂,将其转换成疏水性物质,必要条件:污染物必须黏附在气泡上。水中悬浮颗粒的疏水性是气浮的最基本条件。接触角,2
16、)气浮分类(1)加压气浮,2)气浮分类(2)射流气浮,超效浅层气浮法,(1)工艺流程,(2)特点,强制布水,进、出水都呈静态,消除横向干扰溶气罐设计独特,体积小,停留时间短,溶气效率高。废水在池内停留时间很短,仅35min(传统气浮池1520min)浮渣瞬时清除,隔离排除,水体扰动小,浮渣浓度高(35%)表面负荷高812m3/(m2.h)传统气浮池25 m3/(m2.h)气浮池池深不超过650mm(传统气浮池2.02.5m)SS去除率高达99%,出水SS30mg/l设备轻巧,结构合理,便于运输安装。,(3)主要工艺条件,处理水量:3050m3/h槽深:600650mm有效水深:400mm停留时
17、间:35min表面负荷:10m3/(m2.h)水气比:1:(56)溶气水压力:0.5MPa回流比:2530转速:0.20.3r/min絮凝剂:PAM(14mg/l),(4)实际运行情况,(5)影响因素,白水性质:化学浆机械浆;草浆木浆;不含填料含填料白水浓度:8.5;温度500C絮凝剂的应用:处理效率可提高510,应用案例:再生纸板厂的废水处理,以废纸为原料生产瓦楞原纸等产品。处理水量12000m3/d,系统进水CODCr2000mg/L,SS 2500mg/L,BOD5 350mg/L;系统出水CODCr200mg/L,SS 250mg/L,BOD5 80mg/L。处理后出水可回用90,吨废
18、水运行成本为0.15元。,再生纸板厂的废水处理工艺流程图,收浆网,集水池,生物接触氧化池,水池,超效浅层气浮,沉淀池,清水池,污泥浓缩,集泥池,中段废水,泥饼外运,污泥,上清液,外排,循环回用,废水处理设施监测数字,第三节 废水的化学处理,化学法处理技术:利用化学反应原理及方法分离废水中的污染物,或改变其性质,使之无害化的处理方法。处理对象:可溶解的无机物 难以生物降解的有机物 胶体物质化学法处理技术包括:pH调整化学混凝浓缩燃烧法化学氧化法光催化氧化化学沉淀化学中和氧化、还原,(一)混凝法,对于制浆造纸废水中溶解性的胶体或木质素、糖类大分子物质等颗粒较小的污物,可采用添加絮凝剂与助凝剂的方法
19、,使废水中污物颗粒变大、同时提高其疏水性,创造与水分离的条件。这类方法称混凝法。混凝法通常依靠混凝剂在反应池中或反应管道或反应罐(器)中完成。,1.混凝法基础1.1 废水中胶体微粒及其稳定性悬浮粒子(粒径大于1m)粒径大于10m 为可沉降胶体(colloid)(粒径介于110-3m)溶解性物质(小于10-3m),胶体结构示意图,胶体结构及其电位示意图1电位离子;2反离子;3滑动面;4胶团边界;5胶粒;6吸附层;7扩散层,a电性中和作用机理 电性中和作用机理包括压缩双电层与吸附电中和作用机理。(1)压缩双电层 电解质加入,形成与反离子同电荷离子,产生压缩双电层作用,使电位降低,从而胶体颗粒失去稳
20、定性,产生凝聚作用。该机理认为电位最多可降至0。因而不能解释以下两种现象:混凝剂投加过多,混凝效果反而下降;与胶粒带同样电号的聚合物或高分子也有良好的混凝效果。,1.2 混凝作用机理,(2)吸附电性中和 这种现象在水处理中出现的较多。指胶核表面直接吸附带异号电荷的聚合离子、高分子物质、胶粒等,来降低电位。其特点是:当药剂投加量过多时,电位可反号。b吸附架桥 吸附架桥作用是指高分子物质和胶粒,以及胶粒与胶粒之间的架桥,架桥模型示意见图。高分子絮凝剂投加后,通常可能出现以下两个现象:高分子投量过少,不足以形成吸附架桥;但投加过多,会出现“胶体保护”现象。,c网捕或卷扫 金属氢氧化物在形成过程中对胶
21、粒的网捕与卷扫。所需混凝剂量与原水杂质含量成反比,即当原水胶体含量少时,所需混凝剂多,反之亦然。,例如:硫酸铝的混凝机理 不同pH条件下,铝盐可能产生的混凝机理不同。何种作用机理为主,决定于铝盐的投加量、pH、温度等。实际上,几种可能同时存在。pH3 简单的水合铝离子起压缩双电层作用;pH=45 多核羟基络合物起吸附电性中和;pH=6.5-7.5 氢氧化铝起吸附架桥;,2、常用混凝剂,助凝剂助凝剂:凡能提高或改善混凝剂作用效果的化学药剂可称为助凝剂。助凝剂可以参加混凝,也可不参加混凝。广义上可分为以下几类:酸碱类:调整水的pH,如石灰、硫酸等;加大矾花的粒度和结实性:如活化硅酸(SiO2 nH
22、2O)、骨胶、高分子絮凝剂;氧化剂类:破坏干扰混凝的物质,如有机物。如投加Cl2、O3等。,3.影响因素,污水水质:胶体杂质浓度、PH值、水温、共存杂质混凝剂的影响:混凝剂的分子形态、混凝剂的投加量、混凝剂的投加顺序水利条件的影响:搅拌,4.混凝法在制浆造纸废水处理中的应用,应用实例1:再生纸板厂废水处理,应用实例2:混凝法脱色工艺,生化出水,混凝剂,絮凝剂,空气,气浮分离,混凝剂回收,混凝剂返回,去黑液碱回收工段,Stone法脱色工艺流程,出水,漂白化学木浆废水的脱色处理,废水处理系统的各级废水特性,(二)高级氧化技术,高级氧化技术(Advanced Oxidation Technology
23、,简称AOT)是指在水处理过程中可产生氢氧自由基(.OH),使水体中的大分子难降解有机物氧化成低毒或无毒的小分子物质,甚至直接降解成为CO2 和H20,接近完全矿化。,废水处理中的高级氧化技术,化学氧化O3,H2O2,ClO2Fenton氧化电化学氧化湿式空气氧化超临界水氧化光催化氧化几种方法的联用,高级氧化技术-光催化氧化法,光催化氧化以n型半导体为催化剂,利用紫外光照射半导体催化剂(如:TiO2),在水中产生氢氧自由基,氧化水中的污染物。而作为催化剂的n型半导体中,以TiO2性质最优。而且TiO2的化学性质,光化学性质均十分稳定,且无毒廉价,货源充足。催化剂作为光的吸收剂,在光照后产生电子
24、-空穴e-h)对,诱发水分子被氧化产生氧化能力极强的活性基团OH。,TiO2的光催化反应机理,TiO2 hv e-+h+h+H2O OH+H+e-+O2 O2-H+HO2 2HO2 O2+H2O2H2O2+O2-OH+HO-+O2,高级氧化技术-光催化氧化法,TiO2半导体在溶液中的基本反应式,光催化氧化特点:设备结构简单,反应条件温和,操作条件容易控制氧化还原性强,COD去除率高,无二次污染可利用太阳光TiO2化学稳定性高、无毒、价廉,高级氧化技术-光催化氧化法,光催化氧化的应用有机污染物废水,光催化氧化的应用有机污染物废水,光催化氧化的应用有机污染物废水,催化氧化法-芬顿(Fenton)试
25、剂 UV-Fe2+-H2O2系统:Fe2+在UV光照下,部分转化为三价铁离子,它在pH=5条件下可以水解生成Fe(OH)2+,它在紫外线作用下又可转化为Fe2+,同时产生OH。产生的.OH可和有机物发生反应,氧气或空气的加入可大大降低H2O2的用量。UV-Fe2+-H2O2系统具有明显的优势:降低了Fe 2+的用量,保持H2O2较高的利用率;紫外光和亚铁离子对工业化取得催化分解存在协同效应,即:过氧化氢的分解速率远大于亚铁离子或紫外催化过氧化氢的分解速率的简单加和。这主要是由于铁的某些络合物可发生反应生成HO等自由基。但该系统存在问题:Fe2+浓度大,处理后的水可能带有颜色;Fe2+与过氧化氢
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