材料的发展与未来.ppt
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1、继往开来的化学(材料科学研究动向及其基本化学问题),医药化工学院:梁华定,材料科学研究动向及其基本化学问题,一、对新材料设计和研制的要求,二、21世纪动向,四、分类动向,三、材料科学中的基本化学问题,五、纳米材料,一些新型材料发展,一、对新材料设计和研制的要求,化学是新型材料的源泉,也是材料科学发展的推动力。,20世纪化学家以结构功能关系研究为主线,合成了许多具有各种功能的分子,对新材料设计和研制的要求,结构与功能相结合,智能型,即敏感和驱动双重性,无(少)污染,包括材料本身的无毒,环保,安全等,可再生性,要求材料能再生循环使用,节约能源,长寿命,二、21世纪动向,21世纪主要工作是如何把功能
2、分子组装成有一定结构的组装体,从功能分子到功能材料还有一个必要的环节,需要解决两个问题,分子及组装体的结构问题,分子的合成与组装反应问题,20世纪后期有两个动向,具有特殊功能的先进材料变得越来越重要,高级材料对于特殊物理性质和材料的高级结构的依赖性增加,从材料科学独立出来并物理学交叉增加以后,忽视了两个问题,一是虽然利用的是物理性质,但都是由化学结构决定的,二是不仅分子要用化学方法合成,高级结构也必须通过化学过程来构筑。,化学将在以上两方面作贡献,三、材料科学中的基本化学问题,1、总结20世纪材料化学取得的具大进展,可以证明化学是新型材料的源泉,也是材料科学发展的推动力。,20世纪化学研究方法
3、,先是针对已有的问题谋求改进,总结已知聚合物的结构,设计新的结构,研究新的聚合反应,又经过不同的单体的选择,找出可行的工艺。,2、近年来化学家提出的新型“准材料”不少,高分子电子材料、富勒烯和纳米碳管、自组装单分子层、纳米晶体等,但有两个弱点。,(1)缺少基于化学的设计思想。因此,采取大量合成并加大范围筛选的研究模式。一旦发现个别结构,便引起许多人跟踪研究。结果命中率低。近年来,引用组合化学方法大大扩大了化合物库,如建立组合材料库。虽然加快了工作效率,但缺少根据功能与结构关系的深入了解。,(2)仅仅基于分子结构与性能关系,缺少对于材料高级结构的认识。多数研究目的定位在功能分子,没有考虑什么样的
4、高级结构才能表现所需的功能。目前正在研究用计算机模拟复杂材料的合成、特性和预计理论最佳结构。不过,没有高级结构的测定以及对于材料结构与功能定量关系的深入了解,计算机就没有设计依据。,材料科学中的基本化学问题,3、推动材料科学发展的化学基本问题,(1)分子结构分子聚集体高级结构材料结构理化性质功能之间的关系掌握这些关系便可以减少盲目性,增加命中率。,(2)合成功能分子与构筑高级结构的理论 与方法研究 结构单元如何自组装成为所需的高级结构,再组装成材料。,(3)分子器件的研究 要有实际目标,微流体器件是一种可行可用的手段。,模拟生物材料形成过程的基础研究 研究历史:开始多从组成上模拟,其后从结构上
5、模拟,但没有模拟生物体内材料组装过程,因而不能有生物材料原有的功能或达不到工作水平,四、分类动向,1、新型导电材料,(1)半导体材料,20世纪发现了纯半导体材料硅和锗,混合型半导体化合物如锑化铟、砷化镓,从综合性能看,砷化镓作为半导体材料更为优越,特别是开头速度大千倍。这种芯片做成计算机后,其运算速度将高出千倍。,21世纪努力方向是寻找高性能的半导体,(2)超导材料,1986年4月IBM公司瑞士苏黎世研究实验室的J.G.Bednorz和K.A.Mueller发现镧钡铜的复合氧化物在30K显示超导性,激起超导热。1987年2 月,美国休斯顿大学的美籍华人朱经武研制成功YBa3Cu3O7,其转变温
6、度在90K,进入了液氮温度区1988年研制出了转变温度为125K的新型超导材料Tl2Ca2Ba2Cu3O10.,1911年荷兰物理学家Heike发现了汞冷却到4K(液氦温度)时具有零电阻,但由于液氦温度的获得成本昂贵且操作不便,让人们失去了应用的信心。,1991年有两项重要发展,一是有机超导体的临界温度达12.5K,一是发现碱金属掺杂的C60也有超导性,临界温度达33K;,21世纪的目标是创造各种超导体以提高临界转变温度(1993年俄L.N.Grigorov发现了经过氧化的聚丙烯体系能在300K呈现超导性。),1974年日本筑波大学H.Shirakawa在合成聚乙炔的实验中,偶然地投入过量10
7、00倍的催化剂,合成出令人兴奋的有铜色的顺式聚乙炔薄膜与银白色光泽的反式聚乙炔。,108107 S/m,103102 S/m,世界上第一种导电聚合物:掺杂聚乙炔,(3)有机导体,1975年,G.MacDiarmid、J.Heeger与H.Shirakawa合作进行研究,他们发现当聚乙炔曝露于碘蒸气中进行掺杂氧化反应(doping)后,其电导率令人吃惊地达到3000S/m。,聚乙炔的掺杂反应,获得2000年诺贝尔化学奖,1987年日本的Bridgestone和Seiko公司率先开发了聚苯胺二次电池,首次获得工业化应用。,(3)有机导体,导电聚合物是由具有共轭键的聚合物经过化学或电化学的掺杂而形成
8、的,高分子的导电是在一个分子链上实现的 适当地控制分子链的结构,或者改变它的局部环境,一个分子的各个区域可能具有不同的导电行为 有可能制成“分子导线”、“分子电路”和“分子器件”,(3)有机导体,21世纪的研究方向是如何合成缺陷少、结晶度高、电性能好和易于加工的有机高分子材料。,(4)有机磁性材料,磁性材料,常见的软磁材料:铁和MFe2O4、MFeO3、M3Fe2O5、MFe12O19(M为金属离子)等 铁氧体都是软磁材料。,变压器的铁芯处于不断变化的电磁场中,铁芯材料的磁化强度和磁感应强度也是不断改变的。这就自然要求铁芯材料对这种变化的阻力小,变化足够灵敏。所以,几乎对所有的变压器铁芯,都要
9、求导磁率高。,磁性传感器,普通的水雷或者地雷只能在接触目标时爆炸,因此作用有限。而如果在水雷或地雷上安装磁性传感器,由于坦克或者军舰都是钢铁制造的,在它们接近(无须接触目标)时,传感器就可以探测到磁场的变化使水雷或地雷爆炸,提高了杀伤力。,(4)有机磁性材料,铝镍钴系硬磁合金、硬磁铁氧体材料、稀土硬磁材料等几个系列,硬磁材料,扬声器,20世纪末林展如以二茂铁为原料合成出室温下具有磁性、居里温度达摄氏200度的高分子金属配合物,并发现用它们做成的磁性元件对电磁波的传输具有明显有低频率损耗系数和低温度损耗系数的特点。这说明有机磁性材料在高频电磁波通讯领域有潜在用途。,(4)有机磁性材料,科学家预言
10、几种具有特殊结构的有机化合物和高分子化合物可能具有磁性,高分子-金属配合物,分子内含氮氧稳定自由基团结构的有机化合物,平面大键结构的有机物,21世纪将作进一步探索。,电子转移复合物,2、新型光学材料,(1)非线性光学材料,这是一种广泛应用于倍频器件、激光唱盘、激光彩色打印、自聚焦透镜、红外成象、纤维光学等高科技领域的新型光学材料。,20世纪在无机材料方面BBO(偏硼酸钡)是一种优质的紫外倍频晶体材料,广泛用于激光技术中。,近年来,非线性有机光学材料发展较快,且发现材料要具有高的极化性,特别是高度的二次谐波发生性(简写为SHG),通常要求材料具有共轭电子体系,且共轭体系的一端连有强的吸电子基团,
11、另一端连有强的给电子基团,晶格结构应为非中心对称(已知只有29)。,21世纪的方向和难题,应用分子的手性,选择含手性中心的旋光活性分子,以优化分子在晶体中的排列,从而提高有机晶体的SHG活性,(2)液晶和有机电致发光材料,1994年2000年,全球显示器销售额从194亿美元增加到337亿美元。预期平板显示器生产将成为21世纪信息社会的支柱产业。,液晶是一种具有一定的几何结构或极性的合成小分子有机物和高分子化合物。,21世纪的目标是,如何设计和合成一些新型结构(如球状、棒状、盘形、层状、螺旋状)液晶材料,从分子水平上揭示液晶的结构和性能的关系,另一类显示器材料是电致发光材料,具有低压直流驱动,高
12、亮度、高效率以及实现全色大面积显示、成本低等优点,可克服液晶显示的其些不足,具有很大的应用前景,1998年英国和日本推出了一个仅2mm的聚合物电致发光电视显示屏,21世纪大屏幕电致发光电视屏的广泛使用将不是遥远的事情。,(3)光导纤维,从高纯度的二氧化硅或称石英玻璃熔融体中,拉出直径约100um的细丝,称为石英玻璃纤维。其特点是光损耗小,故称为光导纤维,是精细陶瓷中的一种,利用光导纤维进行光纤通讯。激光的方向性强,频率高,是进行光张通讯的理想光源。与电波通讯相比,光纤通讯能提供更多的通讯通路,可满足大容量通讯系统的需要。,光导纤维,光导纤维也是玻璃的一种,通常光是直线传播,但当光线从一种折射率
13、较大的介质射向折射率较小的介质时,若光线的入射角度超过某一数值,则光线就会全部反射原来的介质。因此,科学家们就想是否用一种“管道”,让光在其中发生全反射而不能出去,只能在“管道”的界面上作波浪式前进,并从“管道”的另一端出来。于是,就发明了能任意弯曲的石英玻璃纤维。,光导纤维一般由两层组成,里面一层称为内芯,直径几十微米,但折射率较高;外面一层称包层,折射率较低。从光导纤维一端入射的光线,经内芯反复折射而传到末端,由于两层折射率的差别,使进入内芯的光始终保持在内芯中传输着。,光导纤维,在实际使用时,常把千百根光导纤维组合在一起并加以增强处理,制成象电缆一样的光缆,既提高了光导纤维的强度,又大大
14、增加了通讯容量。,但光在玻璃纤维中传播时,往往会被一些杂质吸收而减弱.经过长时间的试验与探索,工程师们最终制造了杂质含量仅有十亿分之一的光导纤维,这样光的损耗率达到了103分贝/千米.所以,在现代信息时代,光电通讯事业得以迅速发展。,光导纤维,光纤电缆通信已在20世纪推广使用,生产高透明度、低损耗的石英纤维是用化学蒸汽沉积法(CVD),但石英纤维仍有一定光损耗。,近年来发现氟纤维如三元氟玻璃(即ZrF4、LaF3和BaF4混合体)可提高光纤性能,从原理上讲,其光信号传输横跨太平洋而不需中继站。,21世纪的动向是研究新型光纤材料,面临的难点是如何提高高分子光纤材料的纯度问题。,(4)光开关材料,
15、21世纪新的发现及其实际应用的潜力很大。,在处理光信号的过程中需要一种光学装置来开关、放大及储存光信号。,目前是铌酸锂、砷化镓铝。近年来发现,一些新材料如聚乙炔、手性有机分子、液晶等显示了更优越的光学性能,氧化物陶瓷 氮化物陶瓷 碳化物陶瓷 硼化物陶瓷 硅化物陶瓷,特点:电、磁、光、热等性能用途:通信、电子、自控、集成 电路,按化学成分,按使用性能,结构陶瓷,功能陶瓷,特点:耐高温、超硬度、高强度、耐磨损、抗腐蚀用途:能源、机械、冶金、宇 航,3、新型陶瓷材料,3、新型陶瓷材料,目前有Si3N4、SiC、WSi2、ZrO2、Al2O3等。,(1)工程陶瓷,这些材料具有耐热、高硬度、耐磨、耐腐蚀
16、、相对密度小等特点。若能用于燃气轮机,工作温度从目前1100 提高到1370,热效率从60%提高到80%,是理想的发动机材料。,致命的缺点是脆性,近期表明:用不同配比的各种原料和陶瓷复合材料制成的纳米级原材料经烧结可提高韧性,预期合成陶瓷研究将使全陶瓷内燃机尽快成为现实。,工作温度 1300 不水冷 重量轻,湿敏元件ZnO-Li2O-Cr2O3-V2O5,其相对湿度为90,电阻4.24欧,可用于空调机,(2)超硬陶瓷材料,金刚石是一种天然“陶瓷”。人造金刚石已进入工业生产,其高温抗氧化性能较差,在8000C开始氧化。,现已研制出氮化硼材料,硬度仅次于金刚石,在1200 才开始氧化,具良好的应用
17、前景。,(3)热敏元件陶瓷,半导体热敏陶瓷(PTC)具有正的温度系数,当温度上升到相变温度时,电阻急剧增大,可用于各种温控元件。如电热器、电饭煲、烤箱、干燥器等。,以Al2O3为主体,经150019000C烧结而成,具有压电陶瓷性能,就可实现机械能与电能的相互转变,用于电波滤波器、压电变换器、点火器等。,(4)透明陶瓷(光学陶瓷),(5)电气陶瓷,4 复合材料,将多种材料(不同功能和性能)用化学方法使其结合成一体,将产生某一些特殊性能并优点互补的新型复合。这是材料科学中的新的生长点,对解决某些实际用途起很大作用。,()聚合物基复合材料,主要是指纤维增强聚合物材料。如将碳纤维包埋在环氧树脂中使复
18、合材料强度增强,用于制造网球拍、高尔夫球棍和滑雪撬等。,玻璃纤维复合材料为玻璃纤维与聚酯的复合体,可以用于结构材料,如汽车和飞机中的某些部件、桥体的结构材料和船体等,其强度可与钢材相比。增强的聚酰亚胺树脂可用于汽车的“塑料发动机”,使发动机的质量减轻,节约燃料。,玻璃纤维,()陶瓷基复合材料,为改变陶瓷的脆性,将石墨或聚合物纤维包埋在陶瓷中,制成的复合材料有一定的韧性、不易碎裂,且还可在极高的温度下使用。这类陶瓷基复合材料可望成为汽车、火箭发动机的新型结构材料。金属网陶瓷基材料具有超强刚性,可作为防弱弹衣的材料。,()金属基复合材料,在金属表面涂层,可以保护金属表面或赋以金属表面某种特殊功能,
19、如金属表面涂油漆以防抗腐蚀,金属表面作搪瓷内衬可制造化学反应釜,金属表面镀铬使表面光亮,金属表面涂以高分子弹性体赋以表面韧性,可作为抗气蚀材料用于水轮机,汽轮机的不锈钢叶片上,延长其使用年限,在纯的硅晶片上复合多层有专门功能的物质可用于计算机的集成电路片,铝硼纤维,其比强度为铝合金的2倍,比模量为铝合金的3.5倍,用于飞机,重量可减轻23-40%,铜钨纤维可耐温1100-1300,在醋枝纤维片上涂上氯化银及多层不同的染料化学品便成了彩色胶片,近年,玻璃钢,(1)钢筋混凝土:钢筋(金属材料)和混凝土(无机非金属材料)的复合材料;(2)机动车轮胎:合金钢(金属材料)和合成橡胶(合成材料)的复合材料
20、;(3)玻璃钢:塑料(合成纤维)和玻璃纤维(无机非金属材料)的复合材料;(4)碳纤维,主要几种复合材料,5、生物医学材料,对植入生物部件的代替物的要求,生物相容性好,对肌体无免疫排异反应,血液相容好,无溶血、凝血反应,不会引起代谢作用异常现象,对人体无毒、不会致癌,根据材料本身的性质分类,医用金属材料,医用高分子材料,生物陶瓷材料,医用复合材料,生物医学材料发展方向之一是制造人工材料做生物部件的人工代替物或在非医学领域中使用,(1)医用金属材料,医用金属材料主要适用于人体硬组织的修复和置换,有钴基合金、不锈钢、钛及钛合金、贵金属系、形状记忆合金、金属磁性材料等七大类。,医用金属材料的显著特点是
21、具有较高的强度和韧性,加工性能好,工艺成熟稳定可靠。,广泛用于齿科充填、人工关节、人工心脏、磁疗、放射疗法、药物载体、生殖控制等。,如把不锈钢做成人工关节植入人体内,三五年内便会出现腐蚀斑,并且还会有微量金属离子析出,生物合金的缺点,易腐蚀,(7)生物陶瓷材料,优点:生物相容性好,耐腐蚀、稳定性好 用途:人体器官、组织修复、再造,生物陶瓷是惰性材料,耐腐蚀,更适合植入人体。,最大缺点是性脆,韧性不足。脆性和加工成型困难,仍是制约生物陶瓷广泛应用的两个最大难题,严重影响了它作为人工人体器官的推广应用。,生物陶瓷材料根据材料本身的性质可分为三类:一类是生物体内近于惰性的生物材料,如氧化铝(纯刚玉)
22、陶瓷材料、碳素材料等;第二类称为生物体内可控表面活性材料,如生物玻璃陶瓷、羟基磷灰石等;第三类是生物体内可吸收的生物材料,如磷酸钙系可吸收材料、熟石膏等,医用高分子人工器官在50年代试用于临床,如人工尿道(1950年)、人工血管(1951年)、人工食道(1951年)、人工心脏瓣膜(1952年)、人工心肺(1953年)、人工关节(1954年)、人工肝(1958年)等。,进入60年代,医用高分子材料开始进入一个崭新的发展时期,有机高分子材料做成的人工器官容易老化,(3)医用高分子材料,降解型高分子材料,材料在植入体内后,可在生物环境作用下发生结构破坏和性能蜕变,最终通过体内新陈代谢分解而排出体外,
23、如胶原、纤维素、聚氨基酸、壳聚糖及某些聚酯材料等,非降解型高分子材料,可作长期植入之用,常见的聚乙烯、聚丙烯、硅橡胶、聚砜、聚丙烯酸酯(有机玻璃)等,人造心脏,人工膝关节,人工肾脏,医用高分子材料,医用高分子材料,医用高分子材料,6、新型合金材料,锂(密度仅为0.5g/cm3)是常温下最轻的固体单质,铍锂合金称为超轻合金,是金属结构材料中最轻的一种。,铍铝合金(含铍62、铝38),具有质量轻、耐高温、强度大,加式性能好等优点,应用于导弹、火箭、超音速飞机的结构部件,电子计算机、核燃料包壳。,镁合金是镁和铝、锌、锰等的合金。用于制造仪器、仪表零件,飞机起落架等。,(1)轻质合金,铝及其合金的应用
24、,铝对人类最大的贡献,就在于航天航空事业。虽然其单质的密度小,强度不大,但与一些金属形成合金后,就具有了轻而结实的优越性能。所以航空、航天工业上发挥了极大的作用,目前,一架超音速飞机,铝合金的用量已占用材的70%,用铝锂合金具有高比强度、高比刚性且相对密度小的特点,如用代替飞机蒙皮材料,一架大型飞机可减轻重量50kg,以波音747为例每减轻1kg,一年获利2000美元。,我国第一颗人造地球卫星东方红I号”的外壳,就是全部用铝合金制成的美国“阿波罗号”宇宙飞船使用的金属材料中,75%以上是铝合金。,东方红I号人造卫星,阿波罗II号宇宙飞船,铝及其合金的应用,若将铝粉、石墨及氧化钛等物质按一定比例
25、混合,涂在火箭、导弹的金属外壳表面,再经高温处理后,可使火箭与导弹“穿”了一层特殊的“外衣”,经能保护火箭与导弹在飞行过程中不会因与空气摩擦而烧毁。,俄罗斯KH29空地导弹,美国AGM86B巡航导弹,中国长征运载火箭,美国中程空对空导弹,钛合金优点:高强度 高韧性 耐腐蚀 质地轻无磁性,钛合金的性能与应用,钛与铝比,硬度是其2倍,制成合金则比铝高出24倍。而与钢相比钛的密度仅相当于钢(7.8g/cm3)的57%,但强度与硬度与之接近。,所以,钛同时兼有钢(高强度)和铝(质地轻)的优点。在原来使用钢材和铝材的地方,它可以而代之;而在钢和铝不能胜任的地方,钛则能“轻松应对”。,钛是制造宇宙飞船的关
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