金属在各种环境中的腐蚀.ppt

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1、第四章 金属在各种环境中的腐蚀,材料科学与工程学院金属材料系,4.1、金属在大气中的腐蚀,金属在大气自然环境条件下发生腐蚀的现象称为大气腐蚀。金属暴露在大气中要比暴露在其他腐蚀介质中的机会多，大气腐蚀是金属腐蚀中最普通的一种。然而，由于决定腐蚀反应动力学因素的复杂性，至今对它的了解还不是十分清楚。大气腐蚀基本上属于电化学腐蚀范畴。它是一种在液膜下的电化学腐蚀，但和浸在电解质溶液中的腐蚀有所不同。,大气的主要成分：大气的次要成分(杂质)。在大气中，普遍存在的腐蚀成分是氧、水蒸气、二氧化碳。氧的含量基本保持不变，而且是大量的，它真正的参与腐蚀反应。水和二氧化碳的含量随气候和地理位置的变化而变化。相

2、对湿度：空气中水蒸气含量与同温度下饱和水蒸气含量的比值的百分数。空气的相对湿度对金属的大气腐蚀有重要的影响。,大气的近似组成（不包括杂质）温度10oC,压力100KN/m2,根据Meetham.转引自 Corrosion 上卷 P2.4,大气杂质的典型浓度,根据Meetham.转引自Shreir ed.,金属表面上的水膜,金属表面上的水膜对大气腐蚀起着关键性作用。当空气湿度达到100%，形成肉眼可见的水膜。当空气的相对湿度低于100%，金属表面也可能形成水膜，其原因有三：毛细凝聚 化学凝聚 吸附凝聚 金属表面上形成的水膜并不是纯净的水。因此，大气腐蚀属于电化学腐蚀范畴。,大气腐蚀的特点,大气腐

3、蚀速度与金属表面水膜厚度的关系,I区为金属表面上有几个分子层厚的吸附水膜，没有形成连续的电解液，相当于“干氧化”状态，发生纯化学腐蚀。II区对应于“潮大气腐蚀”状态，出于电解液膜的存在，开始了电化学腐蚀过程腐蚀速度急剧增加。III区为可见的液膜层，III区相当于“湿大气腐蚀”。随着液膜厚度进一步增加，氧的扩散变得困难，因而腐蚀速度也相应降低。液膜更厚就进入IV区，这与浸泡在液体中的腐蚀相同。一般环境的大气腐蚀大多是在II、III区进行的，随着气候条件和相应的金属表面状态的变化，各种腐蚀形式可以互相转换。,大气腐蚀的三种类型,(1)干的大气腐蚀 当空气十分干燥，金属表面上不存在水膜金属的腐蚀属于

4、常温氧化。(2)潮的大气腐蚀 当Rh100%，在金属表面上存在肉眼不可见的薄液膜，随水膜厚度增加,V-迅速增大。(3)湿的大气腐蚀 当Rh100%，金属表面上形成肉眼可见的水膜，随水膜厚度增加，V-逐渐减小。,大气腐蚀的特点,氧分子还原反应速度较大，成为主要的阴极过程。即使液膜呈酸性，氧分子还原反应仍占阴极过程的主要地位。在薄的液膜下氧容易到达金属表面，有利于金属钝化；潮的大气腐蚀受阳极极化控制，湿的大气腐蚀受阴极极化控制由于水膜薄，腐蚀过程的产物仍留在水膜中，因此腐蚀产物的性质对大气腐蚀过程有重要影响。,302010,50 100 150 200,1.21.00.80.60.40.2 0,0

5、 200 400 600,析出H2或吸收O2的体种,(cm3/dm2),镁在全浸,蒸镏水薄膜和洁净大气条件下腐蚀时的氢去极化及氧去极化 全浸 薄水膜 大气腐蚀 氧去极化 氢去极化(根据ToMawoB),150150120906030,氧扩散层厚度(),氧还原反应速度(mA/cm2),水膜厚度(),铜表面上水膜厚度(0.1NNacl)与氧还原反应速度及氧扩散层厚度的关系 氧还原反应速度 氧扩散层厚度(根据 Po3eHeb4),1,2,1,大气腐蚀的影响因素,（1）气候条件：湿度；降水量；温度；日照量（2）大气污染物质 SO2：能强烈促进钢铁的大气腐蚀 盐粒：溶解于金属表面水膜，增加吸湿性和导电性

6、，氯离子还具有强腐蚀性。烟尘：烟尘落在金属表面，能吸附腐蚀性物质(如炭粒)，或者在金属表面上形成缝隙，增加水汽凝聚(如硅质颗粒)。,大气腐蚀,120100806040200,20 40 60 80 10,暴露55天,腐蚀增量,相对湿度(%),铁的大气腐蚀速度与相对湿度的关系,(大气中含0.01%so2)暴露55天的结果,30 50 60 80 90 99,相对湿度逐渐增大(到99%)空气中杂技对抛光钢试样大气腐蚀速度的影响,1208040,E烟尘颗粒+0.01%SO2,D硫铵颗粒+0.01%SO2,C含0.01%SO2 无颗粒,B含硫铵颗盐粒 无SO2,A纯净空气,(1)各种金属耐大气腐蚀性能

7、 普通碳钢在潮湿和污染大气中很容易生锈，须使用油漆涂料之类的覆盖层进行保护。含铜、磷、铬、镍的低合金钢有良好的耐大气腐蚀性能。当大气污染严重时，不含钼的奥氏体不锈钢也会产生锈点。有色金属铝、铜、铅、锌有良好耐大气腐蚀性能，但当存在污染物质时，腐蚀速度增大。,防锈,涂料和金属镀层,对于机器设备和管道的外表面，构件和建筑物，最常用的防锈方法是油漆涂料覆盖层。化工大气防腐蚀涂料包括各色环氧树脂漆，各种过氯乙烯漆，各色乙烯漆，有机硅耐热漆，铝粉漆，各色聚氨酯漆等。金属镀层用得较多的是钢管和部件镀锌、镀镉和镀铬。,金属制品在加工，贮存和运输中的防锈,1、降低空气湿度 2、暂时性防锈层“暂时”并不是指时间

8、短，而是指金属制品在连续加工或使用时可以顺利地将防锈材料除去。防锈水 防锈切削液 防锈油和防锈脂 防锈塑料 气相缓蚀剂(简记为VPI或VCI),4.3、海水腐蚀与海洋设施防护,海水的组成和性质 海水近似看做3%或3.5%的氯化钠溶液。几乎含有地壳中所有的自然状态的元素。海水的pH值在7.2 8.6，呈微碱性。海水的温度在 2 35C之间。海水导电性强 海水中含氧量大，表层海水可以认为被氧饱和。随温度变化，氧的含量在5 10mg/L范围。,距试样上端距离（米）,美国耐海水钢Mariner与碳钢的试验结果（九年暴露）,6 5 4 3 2,海泥区,Mainer钢碳钢,全浸区,飞溅区,潮汐区,0.61

9、.21.82.43.13.74.34.95.56.1,海水腐蚀的特点,由于海水导电性好，腐蚀电池中的欧姆电阻很小，因此异金属接触能造成阳极性金属发生显著的电偶腐蚀破坏。海水中含有大量氯离子，容易造成金属钝态局部破坏。碳钢在海水中发生吸氧腐蚀，凡是使氧极限扩散电流密度增大的因素，如充气良好，流速增大，都会使碳钢腐蚀速度增大。海洋环境的腐蚀分为几个区域。,船舶和海洋设施的保护,（1）材料 低合金海水用钢与碳钢的比较,环 境,（2）设计和施工 在选材、设计和施工中要避免造成电偶腐蚀和缝隙腐蚀。与高流速海水接触的设备(泵、推进器、海水冷却器等)要避免湍流腐蚀和空泡腐蚀（3）涂料保护（4）阴极保护 阴极

10、保护与涂料联合应用是最有效的防护方法。现在海洋船舶、军舶普遍采用这种防护方法。,4.3、土壤腐蚀与地下金属管道保护,土壤的腐蚀性（1）土壤是土粒、水和空气的混合物。由于水中溶有各种盐类，故土壤是一种腐蚀性电解质，金属在土壤中的腐蚀属于电化学腐蚀。（2）土壤中含有多种无机物质和有机物质，这些物质的种类和含量既影响土壤的酸碱性，又影响土壤的导电性。土壤是不均匀的，因此长距离的地下管道和大尺寸的地下设施，其各个部位接触的土壤的结构和性质可能有较大的变化。土壤中还有大量微生物，对金属腐蚀能起加速作用。,I:土壤孔隙中氧的对流迁移区；II:土壤孔隙中氧的扩散迁移区；III：液膜或腐蚀产物中氧的扩散迁移区

11、；,氧在土壤中向被腐蚀金属表面的输送过程 根据ToMamoB 引自 P369,土壤,O 大气,金属,影响土壤腐蚀性的因素,主要因素有：含水量、含盐量、pH值、电阻率。土壤含水量既影响土壤导电性又影响含氧量。氧的含量对金属的土壤腐蚀有很大影响。土壤愈干燥，含盐量愈少，土壤电阻率愈大；土壤愈潮湿，含盐量愈多，土壤电阻率就愈小，随电阻率减小，土壤腐蚀性增强。pH值愈低，土壤腐蚀性愈强。,土壤腐蚀的特点,（1）、阴极过程 主要是氧分子还原反应。土壤的结构和湿度(透气性)决定了氧的输送速度，从而决定了阴极反应速度。（2）、阳极过程 在中性和碱性土壤中，腐蚀产物与土壤粘结在一起，形成一种紧密层，使阳极过程

12、受到阻碍，对金属起到保护作用。,（3）、控制特征,对微电池腐蚀，在干燥疏松土壤中，氧容易透过，阴极反应容易进行；而铁可以转变为钝态，阳极反应阻力大，故腐蚀属于阳极极化控制。在大多数土壤中，氧的输送都比较困难，阴极反应阻力大，腐蚀属阴极极化控制。大电池腐蚀情况，如果阴极区与阳极区距离较远，欧姆电阻有重要作用，腐蚀过程属于阴极极化和欧姆电阻混合控制。,土壤腐蚀的几种常见形式,（1）全面腐蚀 对于小的金属制品，全面腐蚀是主要的腐蚀形态。对于大型设备，长距离管道，以大电池造成的局部腐蚀为主。（2）氧浓差电池腐蚀 富氧区和贫氧区接触的金属部分组成氧浓差电池，富氧区接触的金属表面为阴极；贫氧区接触的金属表

13、面为阳极。,钢铁发生氧浓差电池腐蚀的极化图，富氧区阳极极化曲线较陡，Pa较大，因而贫氧区腐蚀电流较大。,（3）杂散电流腐蚀,杂散电流是指直流电源设备漏电进入土壤产生的电流，对地下管道、贮罐、电缆等金属设施，造成严重的腐蚀破坏。杂散电流流出的部位成为腐蚀电池的阳极区，金属发生氧化反应转变为离子进入土壤。腐蚀掉的金属量和流过的杂散电流的电量成正比，可以按法拉弟电解定律进行估算。,从电车轨道漏出的杂散电流对土壤中钢铁管道的腐蚀作用图解根据 Akumob引自金属腐蚀理论及其研究方法P133,电车,电流流出,轨道,阳极区域（严重腐蚀）,阴极区域,架空线,(4)、细菌腐蚀或微生物腐蚀(MIC),细菌在腐蚀

14、过程中的作用包括：有的细菌的生命活动的代谢产物具有很强的腐蚀性。有的细菌的生命活动能促进金属腐蚀的阴极反应，影响电极反应动力学过程。有的细菌活动改变了金属周围的环境条件，如氧浓度，盐浓度，pH值，增加土壤的不均匀性。有的细菌活动能破坏金属表面保护性覆盖层的稳定性，或使缓蚀剂分解失效。,土壤腐蚀中常见的细菌,硫氧化菌 与腐蚀有关的硫氧化菌主要是硫杆菌属的细菌，包括氧化硫杆菌，排硫杆菌和水泥崩解硫杆菌。它们属于喜氧性细菌，在有氧的条件下才能生存。硫酸盐还原菌(SRB)SRB属厌氧性细菌，在缺氧条件下才能生存。在缺氧的中性土壤中，腐蚀过程是很难进行的。,总反应：4Fe+SO+4HO FeS+3Fe(

15、OH)+2OH 硫酸盐还原菌腐蚀图解 根据 sharpley.转引自 corrosinon lnhibitors P229,8HO 8OH+8H 8H+6OH+2OH,SO4-S+4OSH+4O 4HO,Fes,Fe,3Fe,3Fe(OH),6OH,S,硫酸墁还原菌,埋地钢铁管道的保护,（1）减小土壤的腐蚀性 加强排水，降低地下水位，保持土壤干燥。在酸性土壤地段，可以在钢管周围填充石灰石碎块。在埋置管道时用腐蚀性较小的土壤回填。（2）覆盖层保护 石油沥青层有良好的防水性和耐蚀性。氧煤焦沥青涂层耐蚀性很好，但毒性大。塑料粘结带的防护性能优于石油沥青，且适宜长距离管道的现场机械化施工，但费用较高。

16、,（3）阴极保护和涂料联合,阴极保护和涂料联合是保护地下钢铁管道最经济有效的方法。地下管道的阴极保护可采用牺牲阳极保护法，也可以采用外加电流保护法。外加电流法阴极保护系统对其他地下管道(以及其他设施)的干扰杂散电流 腐蚀,控制杂散电流的方法：,直流电源要加强绝缘，不使电流流入土壤。改善管道绝缘质量。将受干扰的管道与被保护管道连接起来，共同保护。在多管道地区，最好采用多个阳极站，每个站的保护电流较小，阳极站离被保护管道较近，以缩小保护电流范围。采用深井阳极可减小对其他地下设施的杂散电流干扰。采取排流措施。,4.4、金属在工业环境中的腐蚀,4.4.1、酸介质中的腐蚀 酸是一类能在水溶液中电离，并有

17、H3O+生成的化合物的总称。酸的强弱决定于它们在相同条件下离解度的大小。盐酸、硫酸、硝酸属于强酸，而醋酸、硼酸、碳酸等为弱酸。金属在酸溶液中的腐蚀情况，要视其是氧化性还是非氧化性酸而具有不同的规律。,氧化性酸的特点是腐蚀的阴极过程纯粹为氢的去极化过程。腐蚀速度随氢浓度的增加而上升。非氧化性酸的特点是阴极过程主要为氧化剂的还原过程。在一定范围内，随氧化性酸浓度的增加，加速氧化剂的阴极还原过程使腐蚀加速。而当酸浓度超过某一临界值时，使金属发生钝化，腐蚀速度下降。但是理性的把酸划分为氧化性的和非氧化性的是不恰当的。因为有些酸，如硝酸，是典型的氧化性酸，但当浓度不高时，都和非氧化性酸一样，属于氢的去极

18、化腐蚀。,1、金属在盐酸中的腐蚀,（1）、腐蚀特点：盐酸是一种典型的非氧化性酸，金属在盐酸中腐蚀的阳极过程是金属的溶解。MM22e2H+2eH2 金属在盐酸中的腐蚀速度随其浓度的增加而加大，这主要是因为氢离子浓度的增加，氢的平衡电位往正的方向移动，在过电位不变的情况下，由于腐蚀的动力增大了，所以腐蚀也就加剧了。,随含碳量的增加，钢的腐蚀速度亦增大。主要与氢的过电位有关。从腐蚀和选材的观点看，盐酸是常用酸中最难处理的酸。多数常用金属和合金在盐酸中的腐蚀性都很强。如果同时存在空气或氧化剂，腐蚀条件可能极为恶劣。含有一定量FeCl3(或氮化铜)的热浓盐酸已成为工业金属和合金以及许多非金属材料不能填补

19、的选材空白。,（2）影响因素,a.金属本质的影响。b.介质的影响。C.温度的影响。,2、金属在硝酸中的腐蚀,硝酸是重要的基本化工原料之一，其生产规模在各种酸的制造上仅次于硫酸。硝酸是制造硝酸铵等硝酸盐类氮肥和氮磷混合肥料的主要原料，也是作炸药的原料。同时硝化混合物和纤维素作用可得到电影胶片、人造丝等许多产品,但无论生产硝酸或接触硝酸的设备，都会遇到腐蚀问题。因此，硝酸的腐蚀是一个非常普遍的现象。在硝酸中常用的金属材料主要是不锈钢和高硅铁，某些环境下还可以用钛、碳钢及某些非金属材料。,（一）碳钢在硝酸中的腐蚀,(二)、不锈钢在硝酸中的腐蚀,不锈钢是硝酸系统中大量采用的耐蚀材料。但含铬量(质量分数

20、)应不低于15。奥氏体188不锈钢是用途最广泛的品种。对25以下所有浓度的硝酸及浓度低于60(质量分数)沸腾温度以下的稀硝酸都有优良的耐蚀性能。不锈钢在浓硝酸中会因过钝化使腐蚀速度增大。除此以外，在某些条件下，还会产生晶间腐蚀、应力腐蚀破裂和小空腐蚀等局部腐蚀。,(三)、铝在硝酸中的腐蚀,铝在硝酸中的腐蚀速度与硝酸浓度的关系如图所示,由图可以看出，铝对于浓硝酸有突出耐蚀性能，HNO380%。其耐蚀性比不锈钢好得多，所以铝是制造浓硝酸设备优良材料之一。常用AL为9985以上的工业高纯铝制造处理浓硝酸的没备。如冷却盘管、冷凝管、风罩、贮槽、排风筒等。铝的最大缺点是硬度小、强度低，用于制作承受磨损和

21、要求具有一定强度的零部件时，就难以胜任。另外，不适当的焊接会降低铝制设备的耐蚀性。,（四）、非金属材料在硝酸中的腐蚀 许多非金属材料都具有优良的耐硝酸腐蚀性能，但因一般不锈钢能解决大部分硝酸腐蚀问题，所以应用较多。非金属材料如聚四氟乙烯广泛用于硝酸输送泵的机械密封上。表1列出了耐硝酸腐蚀材料选用表，供参考。,3金属在硫酸中的腐蚀,在稀硫酸中，腐蚀速度随硫酸浓度的增大而增加，当H2SO4达到50时，由于钝化作用，腐蚀速度迅速下降，最后达到最低值。但酸浓度超过100以后，随过剩SO3含量的增加，腐蚀速度又开始增大。在一定浓度时出现第二个最大值，SO3含量继续增加，腐蚀速度又下降。,铸铁和铁类似，H

22、2SO4在80一100时非常稳定，但在浓度高于125发烟硫酸中，由于铸铁中的硅和石墨被发烟硫酸氧化而产生晶间腐蚀。普通碳钢广泛用于浓度大于70以上的硫酸。钢制贮槽、管道、槽车和酸桶普遍用来处理78、93、98硫酸和发烟硫酸。用高硅铸铁制造泵、阀换热器、硫酸浓缩器加热管、槽出口等等。,（二)、铝在硫酸中的腐蚀,铝在稀硫酸和发烟硫酸，特别当三氧化硫含量高时稳定，但在中等浓度的硫酸中却不稳定，铝在硫酸中的腐蚀速度与硫酸浓度的关系见图。,(三)、铅在硫酸中的腐蚀,在稀硫酸中由于铅表面生成一层致密并结合牢固的硫酸铅保护膜，因而具有特别高的耐蚀性能。但在热的浓硫酸中，腐蚀速度会大大增加，其原因是硫酸铅在较

23、高的温度和浓度下的硫酸中非常易于溶解，见如下反应式：PbSO4十H2S04Pb(HSO4)2，铅的腐蚀速度和硫酸浓度、温度的关系见图7:,(四)非金属材料在硫酸中的腐蚀,硬聚氯乙烯塑料在中等浓度、60 硫酸(H2SO450)中具有良好的耐蚀性能，在60，90以下浓硫酸中也可使用。陶瓷能耐任何浓度沸腾硫酸的腐蚀，大型设备的钢制壳体常用陶瓷砖板作衬里。砖板衬里设备的耐硫酸腐蚀性能主要决定于胶泥的性能。,4、金属在有机酸中的腐蚀,有机酸是弱酸，虽然对金属的腐蚀性不象无机酸那样强，但除了这些酸中最弱的外，对金属也有一定的腐蚀性，若有氧化剂存在，会使腐蚀速度增加。甲酸(蚁酸)是有机酸中最强的酸之一，腐蚀

24、性也最大。普通碳钢、铝一般不能用于制作甲酸处理的设备。除黄铜外，铜与钢合金是甲酸介质中用得较广泛的金属材料。对于不同类型的不锈钢则在一定的温度和浓度范围内使用。,乙酸是一种非氧化性酸、低温下腐蚀性很小，但随温度的上升，腐蚀速度迅速上升。另外，当乙酸中存在杂质时，会对金属的腐蚀有显著影响。如Cl-存在，对不锈钢产生孔蚀，有甲酸共存时，使腐蚀速度显著增大。除甲酸、乙酸外，还有柠檬酸、乳酸、马来酸、环烷酸、脂肪酸、酒石酸等，它们对金属有不同程度的腐蚀作用。表4-10列出了一些有机酸的腐蚀数据。,二、碱介质中的腐蚀,碱溶液一船比酸对金属的腐蚀性要小，其原因主要有两方面：一是在碱溶液中金属表面容易钝化或

25、生成难溶性的氢氧化物或氧化物；二是在碱溶液中，氧电极电位与氢电极电位比在酸介质中的电位更负，因此腐蚀电池的“推动力”比酸介质中小。在常温下，碱溶液中常用的材料是碳钢和铸铁。,当pH值在49之间时，腐蚀速度几乎不变，pH值在914时，铁的腐蚀速度大大降低。当碱的浓度继续增高，腐蚀速度再次增加。主要是由氢氧化铁膜转变为可溶性的铁酸钠(Na2FeO2)所致。在室温下，这种腐蚀速度并不大，但在较高的温度和浓度下，腐蚀加剧。,在热碱溶液中，如果存在较大应力，还会发生一种危险的应力腐蚀破裂现象，称为碱脆。,碱腐蚀性还和碱金属的种类有关，通常认为碱金属的原子量越大，腐蚀性越强。即腐蚀性按LiOH、NaOH、

26、KOH、RbOH、CsOH的顺序渐次增强。碱溶液中共存离子的种类对碱腐蚀有很大影响。如溶有氯酸盐时,会阻碍金属钝化。而NaNO3可促使金属钝化。镍及其镍合金对于高温、高浓度的碱耐蚀性很好，通常用于最苛刻的碱介质条件。由于镍在碱中具有极低的腐蚀率及抗应力腐蚀的特性，使镍成为处理强碱用途广泛的材料。但在高浓度(NaOH75一98)、高温(300)的苛性钠或苛性钾介质中，最好使用低碳镍，否则会发生晶间腐蚀和应力腐蚀。,奥氏体不锈钢在碱液中耐蚀性很好，随镍含量的增加耐蚀性提高，但钼可使耐蚀性下降。锌、锅、铝、铅等两性金属在碱中腐蚀性显著。钛、银、铁、坦等特殊金属在碱液中耐蚀性并不好，尤其是钽的腐蚀性很

27、差，尤其在热浓的碱中。铸铁在较宽范围的浓度与温度的NaOH中是耐蚀的。近年来发展的高纯高铬扶素体不锈钢具有优良的耐蚀性能，有取代传统镍材的趋向。,三、盐介质中的腐蚀,盐对金属的腐蚀作用较复杂，按其氧化性和水解后pH值的情况大致分为以下几类：1、酸性盐由强酸弱碱组成的盐，如ALCl3、FeCl3、FeS04、NiS04、NH4Cl、NH4NO3、KHCO3、NaHSO4等。由于这种盐溶于水后、呈酸性，所以对铁的腐蚀既有氧的去极化作用，又有氢的去极化作用。腐蚀速度与相同pH值的酸差不多。2、碱性盐由弱酸强碱组成的盐，如Na3PO4、Na 2SiO3、Na2CO3、Na2B2O7等溶于水呈碱性，当p

28、H值大于10时，腐蚀性较小。另外Na2SiO3、Na3PO4能使铁表面生成铁的盐膜，具有良好的保性。,3、中性盐 弱酸弱碱或强酸强碱组成的盐，假如不具有氧化性，也没有别的阴阳离子的效果，则仅有导电度和氧的溶解度方面的影响。铁和钢的腐蚀速度与盐浓度的关系，开始时腐蚀速度随浓度增加而增大，达到最高点后又开始下降。这与溶液的导电性和溶氧量有关。随盐浓度的增加，溶液的导电性增强，使腐蚀速度上升，但盐浓度的增加会使氧的溶解度下降，氧的去极化作用减弱腐蚀速度下降。4、氧化性盐 氧化性盐分为两类：一类对金属的腐蚀很严重，是较强的去极化剂，如FeCl3、CuCl2、HgCl2、NaClO等，另一类能使钢铁钝化若用量适宜，可以阻滞金属的腐蚀，如NaNO2，KMnO4等。,