硫化氢中毒的防治.ppt
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1、硫化氢中毒的防治,一、硫化氢是石化工业急性化学 中毒 的主要因素之一,1、硫化氢是我国急性化学中毒的主要因素之一 按我国化学物质中毒人数,依次为一氧化碳、有机磷、氨、硫化氢;尽管排在第四位,但占死亡人数第二位(一氧化碳、硫化氢)。在化工系统中占中毒人数和死亡人数均为第二位。,2、硫化氢是石化系统最重要的化学中毒因素。1957年1995年,几年中有27次中毒事故,有5人中 毒、75人死 亡,一次中毒 3人以上12次,死亡5人以上3次。1985年1997年,中毒事故17次,58人中毒,27 人死亡。12家企业,1971年 1978年,中毒事故134人,18例死亡。,3、石化系统硫化氢中毒特点:,连
2、续性:从有记录开始(1967年1993年)几无间断,严重性 死亡率高:3341(全国调查500例,死亡率26)突发性4、影响大 影响范围大:涉及炼制加工生产几乎所有环节,主要生产装置和一部分化工生产。影响人多,二、石化工业硫化氢的来源和 分 布,1、原料(原油)硫化氢是原油中主要的非烃化合物元素,不同原油硫含量不同,从万分之几 到百分之几,一般在0.1 5之间波动。我国多为低硫原油和含硫原油,最高达11.8。,表一、我国主要原油的硫含量,我国进口原油中,亚太地区原油多为低硫或含硫原油,中东地区多为 硫或高硫原油。自1976年以来世界低硫探测储存以1.1年下降,高含硫开采量逐年升高。我国自有油田
3、进入低产期,1993年成为净进口国,1996年为美、日之后的第三大消费国,2001年以来进口达6000万吨,2005年将达1亿吨,2030年每日进口量将达980万桶。,进口有中亚太地区原油由1990年的60,降到1998年的20,中东原油到1998年已达到61。,表21990 1998年我国原油供应情况(单位:万吨),加工中东含硫原油将成为各炼油厂 的首要任务,2、原油 多数原油中不易找到游离2存在,某些原油有溶解硫化氢,天然气油中可能较多。油田采输过程中对硫化物的酸洗处理可产生大量硫化氢气体。3、炼制加工 炼制工业正面临以高硫含量为标准为标志的原油化、劣质化和以超低硫含量为标志的燃料清洁化、
4、优质化的双重问题,发达国家的石油平均含硫量已超过1,预计很快(不到十年)将升至1.3以上。,与此同时发动机燃料如汽油、柴油的硫含量标准,将以1999年的0.03、0.05分别降到40ug/g和30ug/g。因此炼制加工的深度要求更高,常见的热加工过程把不到一半的硫转为硫化氢而脱除,更多的低硫为重负产品集中,通过加氢脱硫等工艺继续脱除硫,产出硫化氢。各加工过程生成的硫化氢绝大部分进入气体产品,部分进入含硫污水。,表4 部分企业介质中的硫化氢,表5 三种原油不同加工过程含硫污水的组成,不同原油不同加工过程含硫污水的组成(大庆原油),不同原油不同加工过程含硫污水的组(任丘原油),进入固体的硫有催化的
5、焦炭和沉积在加氢催化剂上(与MO、Ca、Ni、Fe)生成硫化物。4、其它工艺过程 如硫回收,含硫污水处理,炼油厂酸性气,H2S浓度均在50以上含硫污水硫含量则因原油、设备、工艺而不同(见表4、表5),回收工艺不能满足大量加工高含硫原油的需要。,三、硫化氢的性质,无色、可燃、有特殊嗅味,可溶于水、乙醇、汽油,.可经呼吸道、消化道吸收;皮肤吸收很慢吸入后硫化氢很快在上呼吸道粘膜表面溶解,生成硫化钠,产生刺激性症状 是强神经酶浓度低时,对呼吸道及眼睛的局部成绩作用明显浓度越高,全身性作用越明显(中枢神经系统造成电击样中毒症状、窒息症状),高浓度时,可及时性引起呼吸停止,麻痹呼吸中枢人嗅觉阈为0.01
6、20.035 mg/m3.低浓度时,臭味与浓度成正比超过10 mg/m3左右,浓度升高嗅反而减高浓度是170150(mg/m3),很快(215分钟)引起嗅味疲劳。,几个数值:0.120.35 mg/m3 嗅觉阈;0.4 mg/m3(明显嗅出);10 mg/m3:我国值(47 mg/m3)较强臭味40 mg/m3,引起局部刺激的阈浓度70150mg/m3 眼、呼吸道刺激症状明显吸入215分钟发生嗅觉,100 PPM(I)300mg/m3可引起严重反应(强烈刺激神经系统抑制,甚至肺水肿760 mg/m31560分钟可引起生命危险,(肺水肿、肺炎、全身症状)1000 mg/m3数秒钟即可急性中毒(意
7、识丧失,心肺呼吸停止)1400 mg/m3立即呼吸麻痹,猝死,四、硫化氢中毒的分析,石化系统的介质含硫化氢浓度高,分布广因此中毒发生多,死亡率高(3133)硫化氢中毒事故原因分布:,硫化氢中毒原因,表4 急性硫化氢中毒作业统计,1)油生产、辅助过程中均存在硫化氢泄漏、中毒可能性、脱制硫、催化、加氢裂化、油品、管网、精制等装置为高危作业区域,炼油操作工和检修工、外用工为高危人群2)在生产工艺相对的情况下,安全制度、措施、作业人员的综合素质、工艺纪律对降低硫化氢中毒事故的发生率及死亡尤为重要。,3)目前缺乏治疗硫化氢中毒的特效药,现场实施迅速有效的心肺复苏及现场转运,是救治的关键,必须建立立体的、
8、训练有素的现场救治、通讯联络、运输为一体的医院院前抢救系统和院后治疗康复系统有效衔接。,五、硫 化 氢 中 毒 预 防,1、工作的差距国外加工中、高含硫原油数十年发生硫化氢中毒案例很少见中石化信息研究所检索,19691990年中毒事故7起,死亡8人中石化安全技术研究所检索:19851993年中毒事故很罕见课题组检索:1997前推5年,罕见1998前推5年,罕见国内中毒事故相对集中在一些炼厂,2、三级预防措施高浓度硫化氢中毒死亡率很高,事故多是突发性,救援复杂,后果严重,因此必须制定对策。但石化工业规模大、装置多、流程复杂;硫化氢分布广泛易泄漏的综合性防治体系。,1)一级预防:追求本质安全,是目
9、标。从统计建设的三同时开始,以工艺过程的改进为重点,强化工艺管理,制定制度措施、严格执行各项纪律、规程、各企业根据自己的条件找到适合自身的办法如茂名和西太平洋石化的加工含硫原油的措施、镇海的三条线、三全两密等,工艺干预的1、从本质安全的角度出发,预防硫化氢中毒,从工艺管理抓起在硫化氢治理方面有总体规划,设计过程中充分考虑各种可能存在的隐患,制定出加工高含硫原油的工艺,设备和措施,尽量采用先进的控制系统和硫化氢监测及报警设施,在新疆装置时进行总体布局,在硫化氢治理时做到“三同时”。,2、对于现有的生产系统,从原油评价开始对整个含硫原油的加工过程进行分析调研,制定出切实可行的混输、混炼、单炼的加工
10、方案,通过对进入一次加工和二次加工原料的调和、混对,对原料的硫含量进行控制,以适应目前部分加工高含硫原油的需要;针对工艺技术的薄弱环节对装置和系统进行技术改造,尤其注意液态烃和干气脱硫,制馏,含硫污水气体工艺装置的改造;,按照加工高含硫原油的要求对现有的各类操作规程、卡片和操作法进行全面修订;针对进口高含硫原油的性质和掺炼比,对系统中的生产介质的硫化氢和总硫量分布情况,生产作业环境和作业点的硫化氢分布情况进行调查以掌握硫平衡;研究和采用新工艺技术产品,如新型高效脱硫剂,含硫化氢酸性气中烃类含量的在线检测技术等等。,原料脱硫从预防硫化氢中毒生成各种低硫产品,适应日益严格的环保要求看,生物脱硫()
11、将成为降低硫的有效途径美国能源部图像实验室开发了使用细菌和催化脱出原油中的、和重金属的工段法工艺工业化成功的关键是找到生命技术与现代化的结合途径,(1)二级预防是在投装置的工作重点要做好以下工作 在硫平衡、硫化氢分布调查和职业卫生调查的基础上找出隐患点危险点为调查,统一定义如下;有含高浓度硫化氢存在,并有可能遗漏到周围空间、环境;或曾经发生过中毒事件,又未经有效整改的部位均应视为危险源,各单位危险源点,表各单位重点防护对象、隐患点及采取的防护措施1,隐患(危险)部位分析:隐患部位因个单位工艺、设备、材质、管理不一致,数目、部位有出入,但集中于下列部位;(1)酸性水(气)系统级相应采样点:如脱硫
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