石油化工静电安全技术.ppt
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1、石油化工静电安全技术,孙可平上海海事大学教授,博士生导师上海海事大学静电技术研究所所长中国物理学会静电专业委员会副主任兼秘书长上海市物理学会静电专业委员会主任Journal of Electrostatics 十人编委会编委,石油化工静电安全技术,1.概述2.静电起电机理3.静电放电危害及案例4.静电危害综合防治对策5.GB 13348-2009液体石油产品静电安全规程 修改内容简述,1.概述,人们一般意义上所说的的静电,是指静电荷或静电场。所谓静电荷,是指相对于观察者而言静止的电荷或带电体。无论是静电荷或带电体,都会在空间激发出静电场。静电场才是静电荷或带电体的物理本质。因为其对外表现是通过
2、静电场来实现的。静电场是一种物质存在,有能量,有动量,对其中的其他带电体施加力的作用。静电放电(Electrostatic Discharge,简写为ESD)则是另外不同的物理概念或物理过程。因为伴随着静电放电,往往有电量的转移、电流的产生和电磁场辐射。,现代静电学的主要研究内容,静电应用技术静电安全技术静电测试技术静电生物效应静电基础理论抗静电材料与制品消静电设备,静电应用技术,静电除尘技术静电喷涂技术静电复印与电摄影技术静电分选技术驻极体静电药物传送(electrostatic drug delivery)静电推进(electrostatic propulsion)静电起电机,静电安全技术
3、,船舶静电安全技术石油和石油化工静电安全技术电子行业静电安全技术雷电与防雷技术(大气静电学)橡胶行业、塑料行业、制药、纺织、印刷、面粉、炸药、电火工品、航空航天等行业的ESD危害与防治,因此如何进行静电防护及控制是各行业非常关注的安全问题之一。,2.静电起电机理,2.1 静电的产生2.2 影响静电产生的因素 2.3 固体静电 2.4 粉体静电 2.5 液体静电 2.6 气体(蒸汽)静电 2.7 人体静电,2.1静电的产生,静电的产生主要是两个物体当它们相互紧密接触时,在接触面产生电子转移,而分离时造成两物体各自正、负电荷过剩,由此形成了静电带电。,人类认识静电的历史历程,BC600年即公元前六
4、百年Thales就记载了丝绸与琥珀的摩擦起电现象。我国关于静电现象的最早记载见于汉代。东汉王充“论衡”中有“顿牟辍芥”等摩擦起电的论述。西晋张华“博物志”有“今人梳头,解著衣,有随梳解结,有光者,亦有咤声”的记载,与我们现代人的生活经历已很接近。,人类认识静电的历史历程,大约几百年前,人们就发现了不同金属之间摩擦带电的序列不同,排出了早期的静电起电序列:(+)铝,锌,锡,镉,铅,锑,铋,汞,铁,铜,银,金,钯()。1879年Hlmholtz发现了偶电层理论,可以较好地解释静电起电序列。,人类认识静电的历史历程,早在1796年,伏打就发现,两种不同的金属A和B接触后,如果接触距离很小(达到或小于
5、2510-8cm),在接触面上就产生电势差。该电势差一般在十分之几伏到几伏之间,并且存在着一个系列,即:(+)铝、锌、锡、镉、铅、锑、铋、黄铜、汞、铁、钢、铜、银、金、铂、钯、MnO2、PbO2,前后任意两种固体接触时,前者带正电,后者带负电。,1879年亥姆霍兹(Helmholtz)指出,在固体接触面的两方,形成等量异号的电荷层,如图所示,称为偶电层。,A,B,+,-,现代静电学阶段:上世纪二、三十年代,量子力学的建立,开创了物理学的新纪元。人们对静电起电规律的认识,也发生了质的飞跃。偶电层理论得到了进一步的的完善。Harper1951年根据金属势能井理论,可以定量计算出两种不同金属接触时接
6、触面上的面电荷密度(见下述)。,两种金属接触分离以后,分别带上了静电。这很快得到了实验证实。1932年Kullrath将金属粉末从铜管内吹出去,粉末与铜管经历了接触分离过程,使这个对地绝缘的粉末发生器产生了26万伏的高电压。并观测到,吹铁粉或锑粉时,起电效果最显著。,两金属接触后再分离产生的静电起源于接触电势差,这一点是由HarPer1951年证实的。根据金属内电子的势能井,很容易计算出接触面上的面电荷密度:,金属与半导体接触,同样出现偶电层。但已不象两种金属那样对称,半导体表面电荷已有一部分深入到表面层内部。1971年Krupp根据金属半导体接触面的势垒理论,计算了接触面上的表面电荷密度:,
7、如果两种高分子材料相接触,则面电荷密度,2.2 影响静电产生的因素,2.2.1 物体的种类 2.2.2 物体电阻率 2.2.3 物质介电常数 2.2.4 杂质的影响 2.2.5 接触面积、接触压力 2.2.6 分离速度 2.2.7 环境的温度、湿度,2.2.1 物体的种类,接触分离的两物质的种类及组合不同,会影响静电产生的大小和极性。通过大量实测试验,按照不同物质相互磨擦时带电极性的顺序,人们排出了静电带电序列表。下面列举三个典型的静电序列表,供参考。,不同的静电序列,(+)石棉玻璃云母羊毛猫皮铅镉锌铝铁铜镍银金铂(-),市售常用衣料带电序列()纯毛绦纶绸窗帘绸人造棉富春纺麻衬毛腈华达呢毛绦凉
8、爽呢棉白布真丝美丽绸平绒纺毛花呢凡立丁的确良涤卡麻纱涤丝绸花瑶富古罗涤腈花呢乔纱猪尤皮人造苯(),2.2.2 物体电阻率,物体上产生了静电,能否积聚起来主要取决于电阻率,静电导体难以积聚静电,而静电非导体在其上能积聚足够的静电而引起各种静电现象,静电亚导体介于其中。一般汽油、苯、乙醚等物质的电阻率在10101013m之间,它们容易积聚静电。金属的电阻率很小,电子运动快,所以两种金属分离后,显不出静电。,水是静电良导体,但当少量的水混杂在绝缘的液体中,因水滴液品相对流动时要产生静电,反而使液品静电量增多。金属是良导体,但当它被悬空后就和绝缘体一样,也会带上静电。,2.2.3 物质介电常数,介电常
9、数亦称电容率,是决定电容的一个因素,物体的电容与电阻结合起来,决定了静电起电与静电消散规律。,2.2.4 杂质的影响,任何物体都不同程度地含有各种杂质,有的杂质是自然存在的,有的是加工时加入的,也有的是在贮运过程中难免混入的。杂质的存在,不仅影响带电程度,还影响到带电极性。,2.2.5 接触面积、接触压力,接触面积关系到静电产生的范围,所以接触面积越大,静电产生就越大,接触压力越大,静电产生就越大。,2.2.6 分离速度,物体接触后分离的速度越快,产生的静电越大。,2.2.7 环境的温度、湿度,环境的温度、湿度的不同直接影响物体的表面电阻率及电场的分布。,2.3 固体静电,上面列出的人类认识静
10、电的历程主要是固体静电。不再赘述。许多生产工艺过程均可能产生静电。固体物质大面积的磨擦,如橡胶或塑料碾制、传动皮带与皮带轮或传送皮带与导轮磨擦等;固体物质在压力下接触而后分离,如塑料压制、上光等;固体物质在挤出过滤时与管道、过滤器等发生的磨擦,如塑料、橡胶的挤出等;固体物质的粉碎、研磨和搅拌过程,2.4 液体静电,液体在输送、喷射、混合、搅拌、过滤、灌注、剧烈晃动过程中,会产生带电现象。如在石油化工企业中,物料反复的加温、加压、喷射、输送、灌注运输等过程,都会产生大量的静电,有时达到数千至数万伏,一旦放电可造成非常严重的后果。,液体的带电与液体的电阻率(电导率)、液体所含杂质、管道材料和管道内
11、壁情况、注液管、容器的几何形状、过滤器的规格与安装位置、流速和管径等有关。,重点讨论一下固体与液体接触时的偶电层理论。亥姆霍兹(Helmholtz),Perrin,Gouy等人认为:液体与固体之间虽然也出现偶电层,但与两种金属固体接触时的偶电层并不相同。以水在玻璃管内流动为例,其偶电层示意图如图3-2所示。从图中可见,偶电层中两层电荷的分布是不相同的。固体表面上的电荷仍紧贴在固体表面,而液体表面的电荷却呈扩散分布,电荷已渗透到液体内部。而且,在液体中,既有正离子,又有负离子,正离子占优势,而整个偶电层体积内还是电中性。只是电荷分布不均匀罢了。,+_ _+_ _ _ _ _ _ _ _ _ _
12、_ _ _ _,为了下面讨论液体流动起电的需要,有必要讨论一下液体中的偶电层厚度。假定固体表面吸附的是负离子,液体中是正离子,如下图所示。很明显,离界面越近,液体中离子浓度愈大,随着与界面距离x的增加而逐渐减小,直到某点b才等于液体中离子的平均浓度n(),b点到界面的距离定义为偶电层的厚度,用表示。下面求解的表式,看它与哪些因素关。,设离界面距离为x的地方,单位体积中第i型离子的数目为ni(x),ni(x)与该点的电势 有关,用玻尔兹曼方程表示如下:式中,ni()远离界面处i型离子的平均浓度,在 x处的电势 同时满足 Poisson 方程:,由上面3式式可得:为泊凇一玻尔兹曼方程,它是偶电层理
13、论的基本方程。,用近似解法来求出它的解。将(3-8)式右端指数按幂级数展开并取其前两项得:因为在远离界面处是电中性的,因此各种类型离子的电荷总和为0,即,亦即上式右端第一项为零,于是(3-9)式变为:式中M2为,方程(3-10)的通解为 利用边界条件:x时=0 x0时=定出积分常数c1=0,c2=,于是得出泊凇一玻尔兹曼方程(3-8)式的近似解为:式中 界面上的电势,上式表明,偶电层中的电势在界面处最高,随着与界面距离的增加而按指数规律衰减,衰减的快慢决定于M的值。同时还表明,l/M具有长度的因次,因此称l/M为偶电层的厚度,并用表示,即,如果液体中只有一种正离子和一种负离子,且设他们的离子价
14、相等;在远离界面处,由于电中性,两种离子的平均浓度亦相等,则可写为:,由此可知,偶电层的厚度不仅与温度与介电常数有关,还与离子价和离子均匀分布状态下的平均浓度n有关。一定的液体在一定温度下,离子的浓度越大,偶电层的厚度愈薄,反之亦然。,必须指出,上述提到的偶电层整体是电中性,是指固体与液体相对静止而言的。但是,如果二者作相对运动,比如油品在管道中流动时,电中性就会受到破坏,偶电层中两层电荷被分离,这时就会出现静电起电现象。,实验发现,当固体与液体作相对运动时,滑动不是直接发生在固体表面,而是在液体内部距固体表面有一距离d处的AB面上发生,如图3-4所示。AB面叫做滑动面。滑动面与界面的距离d长
15、约为一个分子大小。滑动面的存在,表明了吸附在固体表面上的离子与滑动面内的那些液体中离子(指图中虚线左边的那些正离子)紧密地结合成了一个整体。因此,滑动面内的那些液中离子与紧贴在固体表面上的离子一样是不随液体流动而带走的。习惯上常把整个这一部分(即滑动面左边的全部)叫固定层或吸附层。另一部分(滑动面右边部分)叫活动层或扩散层。固定层与扩散层之间的电势差就是所谓的电动电势(又叫电势),而固液界面处的电势 为总电势。显然这是两种不同的电势。电势取决于固定层内正负离子电荷的代数和(即固体表面上吸附的离子与滑动面内的液中离子之差),而总电势决定于固体表面上所吸附的离子量。,偶电层与电动电势,根据上式可求
16、得偶电层两边的电势差(电势)为:,由于d远小于毛细管的半径r,所以可以看成平行偶电平面,相当于一个平板电容器,可知偶电层间的电场为,当沿着毛细管轴向加一个外电场E。时,在扩散电荷层上(图中的正电荷层)每单位面积作用的静电力为 此力推动扩散层的离子移动,移动时带动液体。另外,液体运动时还受到粘滞阻力作用,根据牛顿公式,单位面积上所受的粘滞阻力,因为d很小,在一段很小的距离d内速度由零变到u,因此,可用速度随距离变化的平均变化率u/d来代替du/dr,于是 在稳定流动时,静电力与粘滞力平衡,即,消去便得到电渗速度 从上式中可以看出,电渗速度与电势有关,它指出了测量电势的方法。已知液体和外电场时,0
17、,r,E0均已知,只要测出电渗速度,便可从(3-18)求出电势,通常工程技术上不是测u值,而是测量单位时间里从毛细管流出来的液体体积V。如果毛细管内半径为 r,截面积则为 r2,单位时间内通过毛细管的液体体积V=r2u,将此代入,得:测出了V,即可求出。,若让液体流动时,使一边液面上升,另一边下降则两边形成压力差P,在P的作用下液体发生倒流。根据泊氏滞流公式 式中l为管长。当电渗流动与压差流动平衡时,压差P达到最大值。从(3-19)、(3-20)式可得到:上式指出,测出稳定时两水面间水压力差P,亦可算出。这里给出一个计算实例:当水通过r=3.710-4m的玻璃毛细管时,求得P/E0l为2.02
18、610-8 N/Vm2,水的相对介电常数r=80,从而求得=-0.049V。负号表示玻璃带负电。,冲流电流与冲流电压,路中的液体在其接触面处产生偶电层,当液体两端存在压强差P时,液体将从一端流向另一端。液体流动带走扩散层的电荷,在管路内形成冲流电流(Streaming current),记为Is,有时又称流动电流。由于Is的存在,使管路一端有较多的正电荷,另一端有较多的负电荷,于是在管路两端产生电势差,叫做冲流电压(又叫流动电压),记为U。如果管路两端的总电阻为R,在冲方向相反的欧姆电流 U/R。若管路是绝缘的,当冲流电流与欧姆电流相等时,达到平衡,这时冲流电压达到稳定。,下面推导一下冲流电流
19、的表达式。在推导中,我们使用下述假设:(1)偶电层的厚度远小于管的内半径,即r。(2)若液体为紊流,偶电层的厚度也比管壁附近的片流层薄(根据流体力学理论,在紊流状态下,管壁附近有一薄层是片流流动,这一薄层叫紊流边界层),即认为电荷不进入紊流区,只在片流层流动。(3)不计管长对冲流电流的影响。(4)为了数学上处理简单,扩散层电荷假设全部集 中在与管壁相距d的滑动面上(这时=d,)如图3-7所示。,根据假设(2),不管液体是片流或紊流,扩散层电荷总是在片流区。利用片流公式即可求得扩散层的流速为 式中(r-d)为扩散层与中心轴线间的距离,l为管路长度,P为管路两端的压强差,为液体的粘滞系数,r为管路
20、内半径。由于rd,所以(r-d)2r2-2rd,故,该扩散层单位面积上的电量为,则在单位时间里液体从扩散层上冲刷下来的电量即冲流电流为 根据第1和第4点假设,偶电层相当于一个平板电容器,因此电势与面电荷密度之间的关系为:,根据 Poiseuille定律,片流状态下cf与Re满足 则片流状态下的冲流电流为:,对于不太强的紊流情况(2108Re106),将布拉修(Blassius)经验公式 代入(3-25),即得紊流不太强时的冲流电流为:,从而可知,在片流状态,冲流电流与平均流速成正比,与管路直径无关。在不太强的紊流状态下,冲流电流与平均流速的1.75次方成比例,与直径的0.75次方成比例。若设液
21、体的电导率为k,则长为l,截面积为r2的液柱之电阻R为 故在平衡状态下,冲流电流等于欧姆电流,两端的冲流电压可表示为:若将(3-26)、(3-27)代入上式,即可得到片流和紊流状态下的冲流电压。,这里要强调指出,当液体作片流流动时,以上结果才是正确的。若液体作紊流流动,只有满足偶电层的厚度比紊流边界层薄的假设条件才能应用上述结果。对于电导率很高的液体,如水溶液,由于离子浓度大,偶电层厚度总是很薄,能够满足该假设条件。然而,对于大多数碳氢化合物的烃类液体,由于是非导电性液体,离子浓度小,电导低,偶电层的厚度可能远大于紊流边界层的厚度,上面的公式当然不适用。,为了解决这一困难,Rutgers,Mo
22、yer等人提出了新的假设。他们认为,偶电层的厚度远大于紊流边界层的厚度,说明电荷不再局限在紊流边界层内流动。他们假设,在紊流状态下,管内的液中电荷均匀分布于管截面上。在偶电层的固定层上若有一个确定的面电荷密度,与此对应的扩散层电荷在空间形成体电荷密度s,因为偶电层是电中性的,所以在长为dx的一段管路中,液中电量与固定层上的电量之间有以下关系(不计紊流边界层):即:,其近似计算公式为 如果这些电荷从紊流边界层上冲刷下去后又均匀分布于管内,从(3-30)式可得冲流电流为:,如果引入雷诺数 式中dP=2r为管道内径,则:可见,冲流电流与速度的1.875次方成正比。这与Schn指出的速度指数介于1.8
23、2之间相符合。但是,必须指出,Rutgers的假设即液中电荷均匀分布于管截面上,实际上只有低电导率液体在强紊流情况下才是可能的。(3-32)式也只适用于这种液流。,管道长度对起电的影响,起电的同时,一部分电荷通过管壁泄放,形成泄漏电流.开始时,起电快,泄漏慢.随着起电量的增加,泄漏加快.当泄漏等于起电量时,达到平衡,管道内形成稳定的冲流电流.,设在单位时间内从偶电层单位面积上冲刷下来的电量为Js(即起电电流密度,在平均流速v一定条件下,Js为常量),在单位时间内向管壁的单位面积上泄放的电量为Ja(即泄漏电流密度),则在一小段管路dl中,液中的电流增量为:式中r为管道内半径。设液体的电导率为K,
24、则泄漏电流密度为,假定在dl范围内各点的Ew都相等;由于dl很短,在dl两端面上的轴向电场亦可视为相等;设dl这段液柱内的总电量为dQ,由高斯定理得:亦即:因此得到:,如果液中的电荷体密度为e,平均流速为v,则dl段内的电量dQ又可表示为:液体内的电流,当e和v在整个管截面上为常数时(只有在强紊流情况下才正确),把二式相除并化简得:将(3-39)代入(3-36)得:,再把此式代入(3-33)并分离变量得 这就是冲流电流在考虑管长时的微分方程。其通解为,设液体在送入管路时不带电,则l=0时I=0,据此可定出 此时冲流电流为,利用电流强度与电荷密度的关系I=sr2v可求出液中电荷密度s与管长的关系
25、为:,几点结论:(l)在起电过程中,冲流电流或电荷密度随长度l按指数规律增加。增加的速度取决于v。v小者,增加得慢,如图(3-8)所示。(2)当l时,冲流电流或电荷密度趋于一稳定值,称为饱和冲流电流或饱和电荷密度,亦即:,虽然从理论上讲需经无限长的管路才达饱和,但实际上,当液体流经的长度l=v时,电流(或电荷)已达饱和值的63;若l=3v,已达饱和值的95%;若流经5v的距离,则可达饱和值的99。所以有的人认为,只要流经v的距离电流或电荷密度就算达到了饱和,并把v称为饱和距离。笔者与导师皆认为,应该把3v5v称为饱和距离更合理些。,(3)在推导(3-42)式时,利用了l0时,I0这样的边界条件
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