表面处理技术概论第4章转化膜技术.ppt
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1、第四章 转化膜技术,目 录,4.1 转化膜技术简介4.2 阳极氧化4.3 微弧氧化4.4 化学氧化4.5 金属的磷化4.6 金属的铬酸盐钝化4.7 着色处理技术思考题,4.1 转化膜技术简介 4.1.1 转化膜的分类 4.1.2 化学转化膜常用处理方法 4.1.3 防护性能 4.1.4 表面转化膜用途,4.1 转化膜技术简介,转化膜是指由金属的外层原子和选配的介质的阴离子反应而在金属表面上生成的膜层。,镁合金摩托车端盖磷酸盐转化膜,它的生成必须有基底金属的直接参与,也就是说,它是处在表层的基底金属直接同选定介质中的阴离子反应,使之达成自身转化的产物(MmAn)。,由此可见,化学转化膜的形成实际
2、上可以看作是受控的金属腐蚀的过程。电子是视为反应产物来表征的。化学转化膜的形成既可是金属/介质界面间的纯化学反应,也可以是在施加外电源的条件下所进行的电化学反应。,4.1.1 转化膜的分类,按是否存在外加电流分类:化学转化膜与电化学转化膜 按膜的主要组成物分类:氧化物膜;铬酸盐膜、磷酸盐膜及草酸盐膜等 按界面反应类型:转化膜与伪转化膜两类 按基体金属种类:钢铁转化膜、铝材转化膜、锌材转化膜、铜材转化膜及镁材转化膜 按用途分:涂装底层转化膜、塑性加工用转化膜、除锈用转化膜、装饰性转化膜、减摩或耐磨性转化膜及绝缘性转化膜等按形成膜层时所采用的介质分:氧化物膜 氧化;磷酸盐膜 磷化;铬酸盐膜 钝化,
3、4.1.2 化学转化膜常用处理方法,化学转化膜常用方法、特点及适用范围,4.1.3 防护性能,主要是依靠将化学性质活泼的金属单质转化为化学性质不活泼的金属化合物,如氧化物、铬酸盐、磷酸盐等,提高金属在环境中的热力学稳定性。,一般来说,化学转化膜的防护效果取决于下列几个因素。被处理基体金属的本质。转化膜的类型、组成和结构。膜层的处理质量,如与基体金属的结合力、孔隙率等。使用的环境。,4.1.4 表面转化膜用途,提高材料的耐蚀性;氧化或磷化 提高材料的减摩耐磨性;磷化 提高材料的装饰性;钝化;着色 用作涂装底层;磷化膜 绝缘;磷化膜 防爆;瓦斯,粉尘,铝及铝合金与不锈钢碰撞易通过铝热反应发生火花引
4、爆。,4.2 阳极氧化4.2.1 铝及铝合金的阳极氧化4.2.2 铝阳极氧化膜的着色和封闭4.2.3 镁合金阳极氧化,4.2 阳极氧化,阳极氧化的主要用途包括以下几点:,作为防护层:阳极氧化膜在空气中有足够的稳定性,能够大大提高铝制品表面的耐蚀性能。作为防护-装饰层:在硫酸溶液中进行阳极氧化得到的膜具有较高的透明度,经着色处理后能得到各种鲜艳的色彩,在特殊工艺条件下还可以得到具有瓷质外观的氧化层。作为耐磨层:阳极氧化膜具有很高的硬度,可以提高制品表面的耐磨性。,作为绝缘层:阳极氧化膜具有很高的绝缘电阻和击穿电压,可以用作电解电容器的电介质或电器制品的绝缘层。作为喷漆底层:阳极氧化膜具有多孔性和
5、良好的吸附特性,作为喷漆或其他有机覆盖层的底层,可以提高漆或其他有机物膜与基体的结合力。作为电镀底层:利用阳极氧化膜的多孔性,可以提高金属镀层与基体的结合力。,4.2.1 铝及铝合金的阳极氧化,铝阳极氧化是将铝及其合金置于相应电解液(如硫酸、铬酸、草酸等)中作为阳极,在特定条件和外加电流作用下,进行电解。原理 铝是两性金属,铝表面氧化物膜的生成既与点位有关,也与溶液的pH值有关。一般认为,铝和铝合金在碱性和酸性两种电解液里都能进行阳极氧化,最常用的是酸性电解液,工业上铝及铝合金的进行阳极氧化时,所用的电解液一般为中等溶解能力的酸性溶液,如硫酸、铬酸、草酸等,铅作为阴极,仅起导电作用。,铝及铝合
6、金进行阳极氧化时,由于电解质是强酸性的,阳极电位较高,因此阳极反应首先是水的电解,产生初生态的O,氧原子立即对铝发生氧化反应,生成氧化铝,即薄而致密的阳极氧化膜。阳极发生的反应如下:H2O-2e-O+2H+2Al+3OA12O3,阴极只是起导电作用和析氢反应:2H+2e-H2同时酸对铝和生成的氧化膜进行化学溶解:2Al+6H+2Al3+3H2 A12O3+6H+2A13+3H2O 因此,氧化膜的生长与溶解同时进行,只是在氧化的不同阶段两者的速度不同,当膜的生长速度和溶解速度相等时,膜的厚度才达到定值。,铝阳极氧化膜的结构 铝及铝合金的氧化膜具有蜂窝状结构,如下图所示。其规则的微孔垂直于表面其结
7、构单元尺寸、孔径、壁厚和阻挡层厚等参数均可由电解液成分和工艺参数控制。一般来说,孔的长度(膜厚)为孔径的1000倍以上。孔隙率通常在10左右,硬质膜的孔隙率可以降至24,建筑用氧化膜的孔隙率约为11。,铝及铝合金阳极氧化膜的特点功能性:可以通过封孔处理以提高其保护性,也可在孔隙中沉积特殊性能的物质而获得某些特殊功能,从而形成多种多样的功能性膜层。吸附性:由于氧化膜呈现多孔结构,且微孔的活性较高,有很好的吸附性。氧化膜对各种染料、盐类、润滑剂、石蜡、干性油、树脂等均表现出很高的吸附能力。耐蚀、耐磨性:铝及铝合金阳极氧化处理后,再经过着色和封闭处理可以获得各种不同的颜色,并能提高膜层的耐蚀性、耐磨
8、性。绝缘性:铝的阳极氧化膜的阻抗较高,是热和电的良好绝缘体。同时氧化膜的导热性很低,其稳定性可达1500。阳极氧化膜与基体金属的结合力很强。,硫酸阳极氧化:520微米,吸附力强,硬度高,耐磨,抗腐蚀,膜无色透明,染色。该工艺溶液稳定、允许杂质含量范围大,与铬酸盐、草酸法比节能省电。,铝及铝合金的阳极氧化工艺,硫酸阳极氧化配方及工艺条件,铬酸盐阳极氧化:膜较薄一般25微米,能保持原件精度和粗糙度,适用于精密件。膜空隙率低,质软,耐磨性差。,铬酸阳极氧化的工艺规范,草酸阳极氧化:膜较厚,820微米,弹性好,耐蚀性好,绝缘性能好,成本高,为硫酸的35倍。,草酸阳极氧化的工艺规范,4.2.2 铝阳极氧
9、化膜的着色和封闭,由于铝及铝合金的阳极氧化膜具有独特的蜂窝状结构,因此可以利用其强的吸附能力,再经一定的着色和封闭处理而获得各种鲜艳的色彩和提高膜层的耐蚀性、耐磨性。着色必须在阳极氧化后立即进行,着色前应将氧化膜用冷水仔细清洗干净。而在工业生产中,经阳极氧化后的铝及其合金制品,不论着色与否都要进行封闭处理,以防止氧化膜的污染,并能提高氧化膜的耐蚀性和绝缘特性。,一般最适用于进行着色的氧化膜,是从硫酸电解液中获得的阳极氧化膜。它能在大多数铝及铝合金上形成无色且透明的膜层,其孔隙的吸附能力也较强。氧化膜的常用着色方法是吸附着色法,所用色料为无机颜料或有机染料。另外,还有利用电化学反应来着色的电解着
10、色法等。无机颜料着色。无机颜料着色方法问世早,但目前已不甚流行,多被有机染料着色方法所取代。无机颜料着色机理主要是物理吸附作用,该法着色色调不鲜艳,与基体结合力差,但耐晒性好。,(1)着色,无机颜料着色的工艺规范,有机染料着色。当用有机染料着色时,阳极氧化膜组成中的新鲜的氧化铝将起到媒染剂的作用,有机染料着色的机理较复杂,一般认为有物理吸附和化学反应。着色所用的有机染料多为酸性直接染料。这些染料当中,有些是以物理吸附的形式进入氧化膜中,固色能力不良;另一些染料的固色性较好,可以认为是以化学吸附或与化学反应相结合的形式进入氧化膜的结果。,有机染料着色的工艺规范,电解着色。把经阳极氧化的铝及其合金
11、放入含金属盐的电解液中进行电解,通过电化学反应,使进入氧化膜微孔中的重金属离子还原为金属原子,沉积于孔底无孔层上而着色。的到的彩色氧化膜,具有良好的耐磨性、耐晒性、耐热性、耐蚀性和色泽稳定持久等优点。目前在建筑装饰用铝型材上得到了广泛的应用。,电解着色的工艺规范,封闭,封闭的方法有热水封闭法、蒸汽封闭法、重铬酸盐封闭法和水解封闭法等热水封闭法。一般认为,阳极氧化膜在热水中封闭是无定形氧化铝(Al2O3)的水合作用生成水合氧化铝(Al2O3.H2O)晶体的化学过程。水合的结果,体积增大而使膜孔封闭。水合作用既可以在孔膜层的孔表面进行,也可以在密膜层的表面进行。,蒸汽封闭法。阳极氧化膜的蒸汽封闭原
12、理与热水封闭法相同,它是在压力容器中进行的。饱和蒸汽的温度可在100200之间,较高的蒸汽压可以获得较好的封闭效果。最有效的封闭方法是把容器抽成真空令制件在其中放置20min,然后通入蒸汽。这种封闭方法适合于处理罐、箱、塔和管子之类的大型制件的内表面。,重铬酸盐封闭法。相对于其他几种封闭方法来说,重铬酸盐封闭法的应用最广。用该方法处理后的氧化膜呈黄色,它的耐蚀性高,但不适用于装饰性使用。此法是在较高的温度下将铝制件放入具有强氧化性的重铬酸盐溶液中,使氧化膜与重铬酸盐发生化学反应,反应产物为碱式铬酸铝及重铬酸铝就沉淀于膜孔中,同时热溶液使氧化膜层表面产生水合,加强了封闭作用。故可以认为是填充及水
13、合的双重封闭作用。,水解封闭法。水解封闭法是用镍盐、钴盐或二者混合的水溶液作为介质进行阳极氧化膜的封闭处理。封闭过程既包括水合作用,同时还包括镍盐或钻盐在膜孔内生成氢氧化物沉淀的水解反应。镍盐、钻盐的极稀溶液被氧化膜吸附后,即发生如下的水解反应生成Ni(OH)2和Co(OH)2,该法对于避免染料被湿气漂洗退色有良好的效果,所以此法不但适用于防护性阳极化膜,而且特别适用于着色阳极氧化膜的封闭处理。,4.2.3 镁合金阳极氧化,镁合金阳极氧化工艺路线为:脱脂水洗酸洗水洗氟化处理阳极氧化冷水清洗热水洗干燥,4.3 微弧氧化,4.3.1 铝及铝合金的微弧氧化4.3.2 镁合金的微弧阳极氧化,4.3 微
14、弧氧化,微弧氧化又称微等离子体氧化,是通过电解液与相应电参数的组合,在Al、Mg、Ti、Zr、Ta等有色合金表面依靠弧光放电产生的瞬时高温高压作用,生长出以集体金属氧化物为主的陶瓷膜层。微弧氧化包含以下几个基本过程:空间电荷在氧化物基体中形成;在氧化物空中产生气体放电;膜层材料的局部融化;热扩散、胶体微粒的沉积;等离子体化学与热化学反应等。可分为3个阶段:氧化膜生成阶段、微弧等离子弧阶段、熄弧阶段,特点:,大幅度地提高了材料的表面硬度良好的耐磨损性能良好的耐热性及耐蚀性良好的绝缘性能溶液为环保型工艺稳定可靠反应在常温下进行,操作方便,易于掌握基体原位生长陶瓷膜,结合牢固,陶瓷膜致密均匀,4.3
15、.1 铝及铝合金的微弧氧化,将铝及其合金置于电解质的水溶液中,通过高压放电作用,使材料微孔中产生火花放电斑点,在热化学、电化学和等离子化学的共同作用下,在其表面形成一层以-Al2O3和-Al2O3为主的硬质陶瓷层的方法。当铝合金处于阳极状态下,可发生如下反应:Al-3e-Al3+Al3+在溶液中达到一定浓度时,即发生以下反应:Al3+3OH-Al(OH)3Al(OH)3+OH-Al(OH)4-,氧化膜结构特征与组成,具有致密层和疏松层两层结构,氧化膜与基体之间界面上无大的孔洞,界面结合良好。致密层中具有刚玉结构,因而有很高的硬度。致密层的晶粒细小,硬度和绝缘电阻大;疏松层晶粒粗大,并存在许多孔
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