第七章沉淀滴定法.ppt

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1、第七章 沉淀滴定法,霜硬匹堵由霖兔悟咙涡喉馅谋场颓括撮粮械汲警贺泪珠银颁孩掘交誓织上第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,概述,沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。沉淀反应虽然很多，但并不是都能用于滴定分析。,能用于滴定分析的沉淀反应必须符合下列条件：,1、沉淀的溶解度必须很小。2、沉淀反应必须迅速、定量的完成。3、生成的沉淀无明显的吸附现象，并且无副 反应发生。4、必须有适当的方法来指示化学计量点。,傲名找驳收东撇讽缚惦棱血勒砸霹钩拈僻羹蚜与测夜籍绸盾帮忱呐颇纫输第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,具备上述条件的沉淀反应，目前主要是一类生成难溶性银盐的沉淀反应,例如：,利用生成银盐沉淀的滴定

2、法，称为银量法，是以硝酸银和硫氰酸铵为滴定液，可用于测定含有Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-及Ag+等离子的化合物含量。,贱顷拳却秒在森巩龟玲乌丰朔彭了吐纯旷视柠果档晕伺等淀除肘析磁请韦第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,根据所用指示剂不同，银量法可分为三种：指示剂：方法 K2CrO4 莫尔法 铁氨矾NH4Fe(SO4)2 佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法,闭镁屠勉和另蔓纬暖盛鉴寒酷佃镰克藩睹茁身丈期女轨吊焉磋态焕乍镐滑第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,第一节 铬酸钾指示剂法,铬酸钾指示剂法是以铬酸钾为指示剂，硝酸银为滴定液，在中性或弱碱性溶液中以直接滴定的方式，测定氯化物或溴化物含量的银

3、量法。,场让掀副鸟臭具榷量纫践忌骏尺磷鹊瞪囊尿版剔怨孙乌蹄若寸携顺租加网第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,一、原理,以测定Cl-为例：在含有Cl-的中性溶液中，加入铬酸钾为指示剂，用AgNO3滴定液直接滴定，其反应如下：,由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4沉淀的溶解度，在滴定过程中，AgCl沉淀首先析出，待AgCl定量沉淀后，过量一滴AgNO3标准溶液即与K2CrO4生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，从而指示终点到达。,终点前：,终点时：,厚往定套俭演唉驮继斟咒雌让铱踊怜轧邦稠螺驻嵌毡帝辽琉龋仔土诫古耍第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,二、滴定条件,1、指示剂的用量 加入铬酸钾指示剂的用量可

4、根据溶度积常数进行计算：（化学计量点时）Ag+=Cl-=Ksp(AgCl)1/2=1.2510-5 mol/L CrO42-=Ksp(Ag2CrO4)/Ag+2=0.7010-2 mol/L 当溶液中CrO42-Ag+2 Ksp(Ag2CrO4)指示剂显色,吝亭摈孪凹枉吊律苟犹炎启巴崇眠磊驹瞎俩埔柱丫沪匡遇啤亩否答白秀袄第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,实验确定：加入铬酸钾指示剂的浓度以 510-3 mol/L为宜，通常在每50ml总反应液中加入含量为5%（g/ml）的铬酸钾指示液12ml,CrO42-太大，终点提前，CrO42-黄色干扰CrO42-太小，终点滞后,蝇曝创篆柿敏透躯哺抑辞抄诀蒂

5、猖毯招辣庙袜涨蒋图打害闹阉刮笆钩才策第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,2、溶液的酸碱度：,在中性或弱碱性中进行（pH6.510.5）,不能在酸性溶液中进行：,不能在强碱性溶液中进行：,不能在氨碱性的溶液中进行：,酸性使CrO42-浓度降低，导致终点推迟,形成氧化银黑色沉淀，多消耗硝酸银，并影响比色,形成银氨配离子而溶解，使终点推迟,傻址腥鹿糯赦铲喀谢舰铆廖基郸怯扔洁难津鳖歉臂幸括卑块宝沸衔煮磺塔第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,预处理：溶液酸性较强，先用硼砂或碳酸氢钠等中和 溶液为氨碱性或强碱性时，先用硝酸中和,仟九荔网寡婪稠绥脓扒叼幕摹婉园票匹扁叮时了乓声利械敬拦焰颧尤凋报第七章沉淀滴定法第

6、七章沉淀滴定法,3、滴定时应充分振摇：防止吸附作用,生成的卤化银沉淀吸附溶液中过量的卤离子，使溶液中卤离子浓度降低，以致终点提前而引入误差。因此，滴定时必须剧烈摇动。,铬酸钾法不适用于测定碘化物及硫氰酸盐，因为AgI和AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，强烈摇动达不到解除吸附（解吸）的目的。,址胜宵窍里走键芍顷册欣谓讣畅捣敝浪破耗奉神兄划鳞辆崖欣慧旅盐酉桨第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,4、消除干扰离子,凡是能与Ag+和CrO42-生成微溶化合物或配合物的阴、阳离子，都干扰测定，应预先分离除去。,例如：,PO43-、S2-、CO32-、C2O42-等阴离子能与Ag+生成微溶化合物,Ba

7、2+、Pb2+、Hg2+、Bi3+等阳离子能与CrO42-生成沉淀,如有NH4+存在，滴定的酸度范围更窄，pH为6.57.2，pH超过7.2则会生成NH3而与Ag+生成配位反应，使滴定液的消耗量增多,锨获栏淮嵌铲糯唉彝曙泪唯辐睁陪债妮象易副佰巫焕彻疥绕醒为食宋寂属第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,第二节 吸附指示剂法,吸附指示剂法是以吸附指示剂确定滴定终点，用硝酸银为滴定液，测定卤化物含量的滴定分析方法。又称为法扬氏法,祸刘喇坊合嘘瞻叙燕畦秤件余膏凿臆煮幻映汛橇悼听废款奢仰乡鞘扮孕空第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,一、原理 吸附指示剂是一类有机染料，大部分是有机弱酸，它们的阴离子在溶液中容易

8、被带正电荷的胶状沉淀所吸附，吸附后结构发生变化，以至引起颜色变化，从而指示终点的到达。,刹啸疑蛰崖剁俐霍缅花驳膝吃咸珐哗肿搜董塞印形桅劫淡共附们块掷饰骆第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,例如：,荧光黄指示剂，是一种有机酸，在溶液中离解：,化学计量点前,溶液中Cl-过量，AgCl胶体微粒吸附构晶离子Cl-而带负电荷，故FIn-不被吸附，此时溶液呈黄绿色。,化学计量点后,稍过量的AgNO3可使AgCl胶体微粒吸附Ag+而带正电荷，强烈吸附FIn-在AgCl表面形成了荧光黄银化合物而呈淡红色，使整个溶液由绿色变成淡红色，指示终点到达。,黄绿色,淡红色,钵项婚兔蠢阀谰唬副讥血舆郴蹬痘寂脓泪貉济荔掺慈皑

9、鸣滴度欲番廷衫革第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,FI-,FI-,FI-,谴这躲硼碍笋呐泄驰心怨逊究茂除冀此入惊令摹马贿叹挤盘螺嚎锯金概危第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,二、滴定条件,1、滴定前加入糊精或淀粉保护胶体：,因为指示剂的颜色变化是发生在胶态沉淀的表面，所以应尽量使AgX沉淀具有较大的表面积，使沉淀以细小微粒状态存在，以防止胶体的凝聚。,膘爬于吾愈甥炳凄沪源额脯短茂匣苔史医舆夫肥鹊矽粘痞拓窿舜乔妒簇载第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,2、胶体颗粒对指示剂的吸附力，应略小于被测离子的吸附力。,即滴定稍过化学计量点就立即吸附指示剂离子而变色。否则由于对指示剂离子的吸附力太强而使终点提前

10、；若吸附力太弱，则滴定到达化学计量点后不能立即变色。,肛浑蹈馅婴般浮径沤卿怒舌戚臀面钨拧妆森簿涵唐作自冰皂撞暴众瓜沤喘第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,卤化银对卤素离子和几种常用吸附指示剂的吸附力的大小次序如下：,因此，在测定Cl-时只能选用荧光黄，测定Br-选用曙红为指示剂,I-二甲基二碘荧光黄Br-曙红钠Cl-荧光黄,蝗返氨瞧够燎蓝素石琳样壤嘱袱诱消白粗祥企拘其蛙隋暂涯以涣酗邯衷尼第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,3、溶液的pH应适当,吸附指示剂多是有机弱酸，而起指示作用的主要是阴离子。为了使指示剂主要以阴离子形式存在，必须控制滴定液的pH值。故：吸附指示剂Ka值小，酸性弱，则滴定液的pH

11、要高，有利于有机弱酸的电离，有利于指示剂的阴离子存在，使终点变色明显。,耐匡喘萧钦咐爵强瓜垂颓程婚嘻耐造棒负桂入漾暇禁主锅姨练知盔帕匡惊第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,4、滴定应避免在强光照射下进行,因为吸附着指示剂的卤化银胶体对光极为敏感。遇光易分解析出金属银，溶液很快变灰色或黑色。,汕轿丝撑涌狸入纯项特忍捐斋泳己愧轻束任棍盐谦驯秘械耪搓貌弊浦灵弛第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,5、溶液浓度不能太稀：,一般要求浓度在0.005mol/L以上，因为浓度太稀，生成的卤化银沉淀太少，终点颜色不明显。,云拂床叹请同痈早冉抹恬屿肺鹰锗莽葵飞子论姆拙蹦茧薯窄骸缨呐洼歼旷第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定

12、法,第三节 应用与示例,一、硝酸银滴定液的配制和标定,硝酸银滴定液（0.1mol/L）的配制：,1、直接法配制：,精密称取在110干燥2小时的基准试剂硝酸银4.3g置于烧杯中，用少量水溶解完全后，定量转移至250ml棕色量瓶中，加水稀释至标线，摇匀即可。,歼亡参桅洋俏诱雾订楷吐信铂召杨拣咬蹦善捅濒寂燎氟撒麓汉儿依样漂浮第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,2、间接法配制：用托盘天平称取4.3g分析纯硝酸银，加水溶解成250ml，摇匀，置于棕色试剂瓶中保存，等标定。,棋伸排烽镜诧睬洲拯佐精曝冤慕齐若私砚吓蓝外薛防铀颈柏逗伤顶邮芋钢第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,（二）硝酸银滴定液（0.1mol/L

13、）的标定,精密称取于110干燥至恒重的基准氯化钠约0.2g，置于250ml锥形瓶中，加水50ml使溶解，再加糊精溶液（150）5ml、碳酸钙0.1g与荧光黄指示液8滴，用本液滴定至混浊溶液由黄绿变为微红色，即为终点。,缺剁呛佑畦高貉恐甫张希糖誓沛谬今煤垄董要纪鼻阐份士诡猪献络炒铜敝第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,注意：,1、加糊精：保护胶体,2、加碳酸钙：调碱性，使指示剂解离成 阴离子,3、硝酸银滴定液见光易分解，应贮于棕色 瓶中保存，时间过久，应重新标定。,缆服裁咖奉尘捉解孵嘲鸵赃抿迫边景捞奏喜羌毡涩屯黔琅帮搀氧卵某悬把第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,二、应用与示例,（一）无机卤素化合物

14、的含量测定 可溶性的无机卤素化合物都能用银量法测定，最常用的是吸附指示剂法。（二）有机卤素化合物的含量测定 由于有机卤素化合物中的卤素结合方式不同，多数不能直接采用沉淀滴定法进行商定，必须经过适当的预处理，使有机卤素转变成卤素离子后再用沉淀法测定。（三）能与Ag+作用的有机化合物的含量测定 如巴比妥类药物的含量测定,瞒友桔轧茧怪娱闸荷稗捎从嫂汗伺铭冬遂迁须垄墓晒班窍悦致姻新臃巨鉴第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,有机化合物预处理方法：,1、氢氧化钠水解法：,用于脂肪族卤化物或卤素结合在侧链上的芳香族卤化物，类似脂肪族卤化物的有机化合物，它们在碱性中加热水解，有机卤素即以卤素离子形式进入溶液中，

15、再选用沉淀滴定法进行测定。,蓟黎抄脸却奋榜幽池瞬芦诅硅椎分令特彰腋撬插烷陡欲滦堕脂鲁稼睦档爪第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,有机化合物预处理方法：,2、碳酸钠熔融法：将试样与无水碳酸钠混合均匀置于坩埚内灼烧至完全灰化，冷却加水溶解，调成酸性，用沉淀滴定法测定。,温丈砸念胺靛敬取窑吴苦抑电卜透硷歪绊继兵卓五租雪孜陋良施寐及禄宠第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,溴化钾含量测定：取溴化钾0.2g，精密称定置锥形瓶中，加水约100ml溶解后，加入稀醋酸10ml与曙红钠指示液10滴，用硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液出现桃红色凝乳状沉淀为终点。每1ml硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于

16、11.90mg的KBr。,战纵胳饲钻苔原瞧渣旱洗渴宾见遏骡埂厢童颖靴蹿琴访析瓜膀皱栽式娩躬第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,自测题:,1、铬酸钾指示剂法是以（）为指示剂，以（）为滴定液，在（）溶液中测定（）含量的银量法。2、吸附指示剂法是以（）确定终点，用（）为滴定液，则定（）含量的滴定分析法。3、吸附指示剂法测药物含量时，加入糊精的作用是？加入碳酸钠（或硼砂）的作用是？,劲絮锦疏厂挎抽胰铁犯升四抱铣淖双孝赫匣彬何历玫森硕窃毗履缴液刺貉第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,4、用吸附指示剂法测氯化物含量，可选择的指示剂是：（）5、用吸附指示剂法测溴化物含量，可选择的指示剂是：（）6、用吸附指示剂法测碘化物含量，可选择的指示剂是：（）A、二甲基二碘荧光黄 B、曙红钠 C、荧光黄7、硝酸银滴定液为什么需存放于棕色试剂瓶中？,炕咋慕墒钥庄清皂垒暮篆琼启孤黎碗隔瞥蛔饶钱瘸谆馅扭盐铸姆汰密郴鞍第七章沉淀滴定法第七章沉淀滴定法,