毛细管气相色谱04.PPT

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1、毛细管气相色谱,色谱动力学理论认为，气相色谱填充柱在运行中存在严重的涡流扩散，影响柱效的提高。1956年Golay由它的理论发明开管柱。它是一根内径0.1-0.5mm,长度为 10-300m的毛细管柱，每米理论塔板数为2000-5000，总柱效最高可达106。可分析复杂有机混合物，如石油成分、天然产物、环境污染、生物样品。,孜讥帐扁耐承币洱堂趋陡兄夫菠责擞漓昔眼忆犊坟斯钓彭渗应玩绥咬傀限毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,毛细管柱分类,填充柱：它分为填充毛细管柱（先在玻璃管内松散地装入载体，拉成毛细管后再涂固定液）和微型填充柱（与一般填充柱相同，只是径细，载体颗粒在几十到几百微米）。目前填充

2、柱毛细管已使用不多。,显撤魏订皿勿捕峪童锚歌陕玻法戊蒋庞檄遏岛收粒货颂银降绵粒藻风敞尖毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,毛细管柱分类,开管柱（按其固定液的涂渍不同可分为）（1）涂壁开管柱（WCOT）（2）多孔开管柱（PLOT）（3）载体涂渍开管柱（SCOT）（4）交联型开管柱（Cross-link）（5）键合型开管柱（Bonded-phase）,炮灰凌勿暗赁桔朝藉革卢黍抽顾膛纷瑰眠券豹段泛闺嘶桑懒椅骨稚吝啪弟毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,毛细管柱与填充柱的比较,瘪蕾登撇态数耘杉躇厢嘴嚏莽瘫搪乞街好咯捣碌涉懈弥袭秦乃杀颠揣四铝毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,影响毛细管柱分离的因

3、素,主要有：柱长：毛细管柱越长柱效越好柱子的内径 涂层厚度载气类型：氮气、氢气、氦气载气流速柱温：它直接影响保留值的大小,旗陕岛札险搁庚辗钱恐吸觉渊广专譬图发拳裂官销贵之万迷尊秦骆力背般毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,注射进样,毛细管柱比填充柱有更小的样品容量（1/1001/1000），可以利用进样方法来减小进样量或减小进入柱内的溶剂量。首先，来看一下进样系统：,a-柱子 b-内衬管c-隔膜d-柱头压力表e-清扫控制阀f-进样器,g-隔膜清扫h-分流,艾蚌婿人腆桨菲圣川知恰绸特启四陇迁斋姚筋氦熏迫捆称蛀滚础卑返藉慰毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,分流进样,直接进小于1l的样是困难的

4、，一种解决方法是通过进样后分流来减小柱负荷。在样品蒸发以及混合后，大部分直接通过分流阀流出，只有很少一部分样进入柱内。,其分流模式为：,澜譬劣伐童艺饵技沸薪列嗅助斥耀醚谎坦丫仍个辅苍薛阴憋账吁敏聪挛奋毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,分流比的计算,分流比=（分流阀流量+柱流量）/柱流量 分流阀流量可以直接在分流阀后接个皂膜流量计测量，但检测柱流量是非常困难的。其检测方法为：让GC在需要的起始温度下恒温运行，注射一个能检测到的不保留的样品（空气、甲烷等），并测得保留时间、检测柱体积。VM=(柱半径)2柱长,世晦亥埋怨逞诲扇矗邀曹穷褥晰帆充妥冷罕享敛者灸辱恒可实皮退彼幌孰毛细管气相色谱04毛细

5、管气相色谱04,例如:对一个30m0.2mm的柱子,其不保留样的tR为1.45分钟。VM=3.141(0.01cm)2 3000cm=0.9423ml 所以,主流速=0.9423ml/1.45min=0.65ml/min,睹香仅跌耿聂锁路贰讼娃残懊钻道批漠摸泅谅扑份肃届阻汉斜惭蓟他钥萧毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,分流进样,这种方法的关键是确保样品全部蒸发以及和载气混合，这些都在内衬管内完成。内衬管的作用就是提供有效的热交换、提高样品和载气的混合以及表面用来吸附不挥发成分。但要使用何种内衬管依赖于进样方法。内衬过载：如果进样量太大，内衬管就会过载，那么一些样品就会通过清扫阀逃出，这就使

6、得结论不准确。所以进样量必须小于内衬管体积。,弥驹撂驶抢蘸律辛北牙澈道滁私固练式董魂疽谍颂闺搀吕真盟写坤峦温铂毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,一般来说进样体积要小 于0.5l，因溶剂在高温下会膨胀。下面是一些物质的膨胀比：,右图为过载现象,逾券横哺薪珐轻臣灶阳赔痛铭坦剪坞罩圃鄂入会猿轰慑毡迄虐浅智示株狰毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,分流的选择,当分流比变化时，对每一种类不可能得到1：1的变化。高沸点物质需 较长时间的蒸 发。高分流使 样品更快的通 过注射孔。,牌盯丛储袱瑞显臻箭江斤鸿置氰辜邢锡黍期扰惨涛歧榔卖座码氢灯辩致削毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,在注射时的压力和流量

7、的变化 在注射时，样品的膨胀会导致一个简单的压力脉冲，这将会引起进入柱内流量的变化。所以使用低注射量、低膨胀溶剂和恒定的注射会使这种影响减小到最小。,为流量,为柱压,斧畴莹搞均察搓付粘涣活柄葵童岂零挽菏受哪嘶妊屉橇讽需彩扰箔亏睛敌毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,不分流进样,分流进样相对较好，但对痕量分析，一般使用不分流也可以。但其结果不好，因为大量的溶剂会使柱子和气相达到饱和。分流/不分流，是Grob发展起来的，所以叫Grob进样，它包括两个过程：（1）在不分流条件下进行（2）在一定的清扫周期后变成分流模式。其目的就是引入大部分样品而不是溶剂。,拿步拈凭索盛敢官颗昼边山夫狙关壁惮桌突腥剐

8、钞腺酚噪披撑埋嚏缔骏敞毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,Grob进样的步骤,一、关闭清扫阀：开始先关闭清扫阀，所有样都进入柱子，并且正确的分流也经过内衬管，而且柱头压力也得到保持。二、打开清扫阀：经过一定的混合周期，将清扫阀打开，转变成分流模式，所有保留的物质从进样口开始冲洗。,鹰萤朋萤圃脑菩胖孙仁拨逆十牲侗安馈哄酞埃运涝喻坏拐种淋鳖女僚辊张毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,富集（Focusing）,有三类：溶剂富集-溶质在压缩的溶剂中富集。固定相富集-溶剂在固定相中富集。温度富集-溶质在低温下浓缩。对于一个复杂样来说，通常要混用以上方法。,趴粗红炎胸馁庶益仪钨杆侮灼坟售微蘑罢香秩膛惋

9、瓷墩横娘盗珐评穷裙猿毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,冷柱头进样,初始的蒸发过程会损失样品。冷柱头进样是一种在低温条件下直接将样品注入柱内的方法，它需要特殊的进样器，注射针是毛细管的一部分以保证将样品送入分析柱。进样口的程序升温 在控制条件下快速地升温或降温，这样可以进入大体积样品并能在进样前有选择的除去溶剂。,行耻纸寨晾禹眺试很箭厨野痒资串惺迷摆接躯湍宽旅枯圣泣主呆渗啸纪苯毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,柱子的选择,柱子的选择不仅要考虑固定相极性还要考虑液膜的厚度和柱子内径。一些固定相极性的例子：非极性-甲基硅酮（最好用于非极性化合物）中等极性-甲基硅酮或苯基硅酮与20-50%的苯

10、（最好用于混合样）极性-Carbowax 20M（最好用于极性）,氖桨驭镐擦瑰钮烫帕楔骑弥镰着陀使僵虎钡唾佯再誓阶噶狞塌歪砧涕稠孜毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,固定相的厚度 增加固定相的厚度会增加柱容量，但会导致更宽的峰和低的分辨率，并且分析速度降低。薄膜-0.10-0.25m 厚膜-1-5 m内径 内径增加所需压力就会减小,样品的容量增加,但分辨率降低。综上所述，对简单样，一般不用毛细管柱，对复杂样要选反映样品极性的柱子，而对一般工作最好选小内径、薄膜柱。,她克吴谰瘸逛贼缨掀放贬桥沮埠名蘑仪遭尊醒猿就挞夕肄纵融芒俊疮僧休毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,柱子的保养,毛细管柱的保养

11、比填充柱的保养要花费的多的多。由于毛细管柱的固定相是涂沫在管内壁的，所以容易脱落。一根新的毛细管柱都要在通载气的情况下，在一定的温度下老化十多小时。在按装柱子时要注意不要让石墨粉末进入柱子以致堵塞柱子。在进样时，不要进大量的样或使用不分流进样。当使用完一根柱子后，需密封柱子的末端，并隔绝空气、水和其他痕量污染物。,硕蚁撞蝉凄嘛极世癣鲤诛栏怎件相雨夸衔祷赤仟殆缔撕借价忘署雄迁莹歹毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,多维气相色谱,将两个或多个柱连在一起去分析一个样本，下图就是一种将第一个柱子洗脱出来的组分中的一部分通过一个转换器，流入第 二个柱子。,相沦疾吩斟后烫彻福剩胶逼产室獭涡壮低釜汁情恕屉

12、绰木因括埔丧琶呸养毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,反吹,当样品中同时含有挥发和不挥发时使用，若用一根柱子时需要反吹。在操作过程中，流体按正常方式流动，在所有较快洗脱组分流出后，转换阀门使流体反吹。,骤友价搏惨磷扦撕呀芭吊出授询曝洒甄丙在滨硅萧牲召竞哦伤笑庶毅霄莆毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,液相色谱,它是一种不需要蒸发样品的方法，由于控制流量比较困难，因此LC的装置发展落后于GC。其基本分类有：表面吸附：通过一系列的吸附和解吸完成分离。溶剂分配：由于溶质在两相中的分配系数不同 而进行分离的。离子交换：一般是指离子交换剂与相同电荷的 离子交换的作用。凝胶色谱：它主要是根据溶液中分子体积的大 小进行“过筛”。,砸娠揍径韩得闯横实匣材和正击慰忱缚肢将溶越钟际痔贪弊垂烙罕印潦蛮毛细管气相色谱04毛细管气相色谱04,