啤酒工业废水处.ppt
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1、啤酒工业废水处理,(Beer Industrial wastewater treatment),啤酒是世界通用性饮料,它以优质大麦芽为主要原料,啤酒花为香料,经过制麦芽、糖化、发酵等工序制成的富含营养物质和二氧化碳的酿造酒。酒精含量为3一6(体积分数)。有酒花香和爽口的苦味,深受消费者欢迎,消费量大,是世界产量最大的酒种。,我国的啤酒行业是国民经济的重要产业,发展迅速,啤酒产量较过去有了大幅度提高,我国已成为世界五大啤酒生产国之一。随着改革开放和人民生活水乎的不断提高,1990年、1996年、1998年全国啤酒产量分别达到690万t、1682万t、1987万t。截止2006年12月底,全行业规
2、模以上企业数量为580家,遍布各省、市、自治区,以山东、浙江两省产量最大,浙江省企业数最多。,啤酒生产的主要原料大麦,每年约稍耗200多万t。还应指出的是,啤酒生产主要利用粮食(大麦、大米)中的淀粉,大部分蛋白质等留在麦糟及凝固物中,同时排出酵母副产物,合理利用这些副产物是节粮、减少污染物排放的重要措施。该行业还是耗水量较大的行业,各企业间相差较大,每生产1t啤酒耗水量从10t到50t。以生产每吨啤酒产生20m3废水计算,我国啤酒工业排放的废水量每年达4.0亿m3,而我国多数啤酒厂综合利用和废水治理情况不理想,给环境造成严重污染。,第一节 啤酒生产工艺,一、啤酒生产的原辅料和生产用水二、啤酒生
3、产工艺,一、啤酒生产的原辅料和生产用水,酿造啤酒的主要原料是大麦、水和酒花。为降低生产成本,提高出酒率,改善啤酒风味和色泽,增强啤酒的保存性,在糖化操作时,常用大米、大麦、玉米和蔗糖等中的一种来代替部分麦芽。在我国一般都用大米作辅料,而欧美国家较普遍使用玉米。,1大麦 选择大麦作为生产啤酒的主要原科,其原因是大麦在世界上的种植面积极广,而且发芽能力强,价格较便宜;大麦经发芽、干燥后制成的干大麦芽,内含各种水解酶酶源和丰富的可浸出物,因此,能较容易制备到符合啤酒发酵用的麦芽汁。大麦的谷皮是很好的麦芽汁过滤介质。,麦芒很长,和麦穗的长度差不多,小麦的芒相对来说要短,大麦的外壳很难剥下来,小麦的外壳
4、在脱粒时已经掉了,大麦粒两头较尖、较细长。小麦粒两头较园、较短、较园润。,2大米 大米作为辅料,主要是为啤酒酿造提供淀粉来源一般大米用量为大麦质量的25一45。大米淀粉含量比大麦、玉米高出10一20,而蛋白质含量低于两者3左右,为6一9。因此,用大米代替部分麦芽,既可提高出酒率,又对改善啤酒风味有利。,3玉米 欧美国家较普遍用玉米作为辅助原料。玉米所含的蛋白质、纤维素比大米多,特别是脂肪含量高出大米好几倍,而淀粉的含量比大米少10左右,但比大麦略多。,4酒花 酒花又称蛇麻花、啤酒花等,它是雌雄异株,用于啤酒发酵的是成熟的雌花。酒花在啤酒中的作用是:赋予啤酒香味和爽口苦味;提高啤酒泡沫的持久性;
5、使蛋白质沉淀,有利于啤酒澄清;酒花有抑菌作用,将它加入麦芽汁中能增强麦芽汁和啤酒的防腐能力。,1079年,德国人首先在酿制啤酒时添加了酒花,从而使啤酒具有了清爽的苦味和芬芳的香味.从此后,酒花被誉为“啤酒的灵魂”,成为啤酒酿造不可缺少的原料之一,5水 啤酒生产中,水的作用非常大,名牌啤酒往往与名泉等相联系,以糖化操作对水的要求最高,它直接关系到啤酒质量的好坏。不同用途的水,有不同的质量要求。以我国名酒青岛啤酒为例,其对水的碳酸盐硬度、非碳酸盐硬度和总硬度的要求分别是0.749mmol/L(2.1。d)、0.570mmol/L(1.6。d)和1.319mmol/L(3.7。d),水中存在碳酸氢钙
6、会使麦芽汁酸度降低。在用温水和麦芽汁调制糖化醪(lao二声)时,如因水质而造成酸度不够高,往往需要使用乳酸来调整pH值,或用加硫酸钙、离子交换法等方法提高酸度。对含溶解盐类较多,总硬度在3.2087.842mmol/L(9。22。d)的硬水可用电渗析法除盐。,二、啤酒生产工艺,成品啤酒按杀菌形式可分成三类:鲜啤酒(生啤):成品酒未经巴氏杀菌即出售,因啤酒中保存了一部分营养丰富的酵母菌,所以口味鲜美。但稳定性差,不能长时间存放,常温下保鲜期仅一天左右,低温下可保存3天左右。其产品就地销售,多数桶装鲜啤酒具有爽口美味的优点;(扎啤,即重加二氧化碳鲜啤酒。由于这种啤酒多数以广口瓶(Jar)为计量单位
7、进行零售,故依其英语jar一词的发音称为“扎啤。)纯生啤酒:成品酒不用巴氏杀菌,而经超滤等方法进行无菌过滤处理;熟啤酒:成品酒经巴氏杀菌处理。,啤酒生产工艺分为制麦芽、糖化、发酵及后处理等四大工序。1麦芽制备工段 由原料大麦制成麦芽,习惯称为制麦,它是啤酒生产的开始。发芽后制得的新鲜麦芽叫绿麦芽,经干燥后的麦芽称为干麦芽。麦芽制备的主要目的是:使大麦生成各种酶,并使大麦胚乳中的成分在酶的作用下,达到适度的溶解;去掉绿麦芽的生腥味,产生啤酒特有的色、香和风味成分。麦芽制备工段分为大麦贮存、筛选、浸麦、发芽、干燥和除根等6个工序。,图 制麦工艺过程,麦芽制备工段用水主要包括浸麦洗麦用水和冷却用水两
8、部分。用水浸渍大麦,俗称浸麦。浸麦的目的在于使麦粒吸水和吸氧、洗涤除尘、除杂以及除微生物,并将麦皮内的部分有害成分浸出,为发芽提供条件。在浸麦时,浸麦用水中常投加化学药品,可以加速麦皮中有害物质(如酚类等)的浸出,缩短发芽周期,达到清洗和卫生的要求。如饱和澄清石灰水、甲醛水溶液、高锰酸钾、氢氧化钠成氢氧化钾溶液。,整个浸渍周期长达48-72d。随着排水时间的推延,每一阶段产生的废水中含有机污染物浓度由高而低。根据国内现行制麦工艺,每投产1t大麦大约耗水18-60m3。浸渍废水中含有大麦粒、瘪大麦、麦芒、麦皮和泥砂等悬浮固体,以及谷皮内的浸出物,如单宁物质、矿物质、蛋白质、苦味质等。悬浮固体含量
9、约占原大麦投加质量的2左右。每浸渍1t大麦产生CODcr污染物约1012kg,或BOD5污染物56kg,废水中挟带的浮麦量约20kg,这与国外资料(表)提供的数据基本相符。在麦芽制备段,每制1t成品酒,产生CODcr污染物约2kg、BOD5污染物约1kg:,表 国外浸麦废水的污染度,2麦汁制备工段麦汁制备过程俗称糖化。将麦芽粉碎后与温水混合,借助麦芽自身的多种水解酶,将淀粉和蛋白质等高分子物质进一步分解成可溶性低分子糖类、糊精、氨基酸、胨、肽等,麦芽内容物的浸出率可达80,这就是糖化过程。此工段中将产生麦汁冷却水、装置洗涤水、麦糟、热凝固物和酒糟。装置洗涤水主要是糖化锅洗涤水、过滤槽洗涤水和沉
10、淀槽洗涤水。除此之外,糖化过程还要排出酒花槽、热凝固物等大量悬浮固体。在麦汁制备工段,每制1t成品酒,产生CODcr污染物7.24kg,或BOD5污染物3.77kg。,3发酵工段 加酒花后的澄清麦汁冷却至6.58.0,接种酵母,发酵正式开始。酵母对以麦芽糖为主的麦汁进行发酵,产生乙醇和CO2。发酵工段中除产生大量的冷却水外,还产生发酵罐洗涤水、废消毒液、酵母漂洗水和冷凝固物。在发酵工段,每制1t成品酒,产生CODcr污染物8.3kg或BOD5污染物5kg。,4成品酒工段 经过后发酵的成熟酒俗称嫩啤酒,入贮存罐。残余酵母和蛋白质等沉积于贮存罐底部,少量悬浮于酒中,须经分离后才能罐装。在滤酒工艺中
11、,经滤器裁留的酒渣、部分过虑材料及残酒随水排入下水道。经过滤后的成品酒可直接桶装或罐装。装酒用的桶或罐,在装酒前需要进行清洗和消毒,因此清洗水中含有残酒和酒泥。在成品酒工段,每制1t啤酒,产生废水约6m3,含CODcr污染物7.5kg,或BOD5污染物4kg。,第二节 啤酒生产废水主要来源,从主要工艺流程可看出,啤酒生产工艺中的每道工序都有固体废弃物(废弃麦根、冷凝凝固蛋白、酵母泥、废硅藻土、废麦糟等)、废水(洗罐花、洗槽水、浸麦水、酒桶与酒瓶洗涤水等)。,图 啤酒生产工艺与主要污染源,啤酒厂废水主要来源有:麦芽生产过程的洗麦水、浸麦水、发芽降温喷雾水、麦槽水、洗涤水、凝固物洗涤水;糖化过程的
12、糖化、过滤洗涤水;发酵过程的发酵随洗涤、过滤洗涤水;罐装过程洗瓶、灭菌、破瓶啤酒及冷却水和成品车间洗涤水;生活污水主要来自办公楼、食堂、单身宿舍和浴室,每制1t成品酒,产生生活污水约1.7m3,含CODcr污染物0.85kg或BOD5污染物0.5kg。,啤酒厂排放的废水超标项目主要是CODcr、BOD5、SS三项。啤酒废水的水质水量可见下表。由表可见,啤酒生产的废水主要来自两个方面,一是大量的冷却水(糟化、麦汁冷却、发酵等),二是大量的洗涤水、冲洗水(各种罐洗涤水、并洗涤水等)。由此可见,啤酒废水的特点是水量大,无毒有害,属高浓度有机废水。,表 啤酒废水水质水量,第三节 啤酒生产废水水质特征,
13、啤酒厂生产啤酒过程用水量很大,特别是酿造、罐装工艺过程大量使用新鲜水,相应产生大量废水。啤酒的生产工序较多,不同啤酒厂生产过程中吨酒耗水量和水质相差较大。管理和技术水平较高的啤酒厂耗水量为812t/t,我国啤酒厂的吨酒耗水量一般大于该参数。国内啤酒从糖化到罐装总耗水10一20m3/t。,1、类型酿造啤酒消耗的大量水除一部分转入产品外,绝大部分作为工业废水排入环境。如上所述,啤酒工业废水按其有机物含量可分为以下几类。,(1)冷却水 冷冻机、麦汁和发酵的冷却水等。这类废水基本上未受污染。(2)清洗废水 如大麦浸渍废水、大麦发芽降温喷雾水、清洗生产装置废水、漂洗酵母水,洗瓶机初期洗涣水、酒罐消毒废液
14、、巴氏杀菌喷淋水和地面冲洗水等。这类废水受到不同程度的有机污染。,(3)冲渣废水如麦糟液、冷热凝固物、酒花糟、剩余酵母、酒泥、滤酒渣和残碱性洗涤液等。这类废水中含有大量的悬浮性固体有机物。工段中将产生麦汁冷却水、装置洗涤水、麦糟、热凝固物和酒花糟。装置洗涤水主要是糖化锅洗涤水、过滤槽和沉淀槽洗涤水。此外,糖化过程还要排出酒花糟、热凝固物等大量悬浮固体。,(4)酒装废水 在灌装酒时,机器的跑冒滴漏时有发生,还经常出现冒酒,使废水中掺入大量残酒。另外喷淋时由于用热水喷淋,啤酒升温引起瓶内压力上升,“炸瓶”现象时有发生,致使大量啤酒洒散在喷淋水中。为防止生物污染,循环使用喷淋水时需加入防腐剂,因此被
15、更换下来的废喷淋水含防腐剂成分。,(5)洗瓶废水 清洗瓶子时先用碱性洗涤剂浸泡,然后用压力水初洗和终洗,瓶子清洗水中含有残余碱性洗涤剂、纸浆、染料、浆糊、残酒和泥砂等。碱性洗涤剂要定期更换,更换时若直接排入下水道可使啤酒废水呈碱性,因此废碱性洗涤剂应先进入调节、沉淀装置进行单独处理。苦将洗瓶废水的排出液经处理后储存起来用以调节废水的pH值(啤酒废水平时呈弱酸性),则可以节省污水处理的药剂用量。,2、单位产污量下表是国内相关厂家的生产情况,经过统计吨酒平均耗水量为17-30m3/t。,表 啤酒厂耗水量统计(1983年),由上表可以看出厂与厂之间啤酒生产的废水排量差距很大,这与生产工艺及生产管理水
16、平等围康密切相关。同时对于同一个厂不同时间的排水量也有较大差别,这是由于季节不同生产量不同所造成。,下表所列热水和冷水耗用量,是指国内较先进的年产万t啤酒、每日糖化6次的生产厂日耗水量。季节废水流量可能会有波动,一般夏季生产量大于冬季,水量也因此变化。甚至每周也有水量的变化,有的工厂啤酒生产每周7天日夜进行,但装瓶工序在周末停止两天,因此到周一时废水排放出现峰值。间歇排放方式的啤酒废水的水质逐时变化范围较大,最大值为平均值的近2倍。,表 年产万吨啤酒厂日热水和冷水耗量,从麦芽制备开始直到成品酒出厂,每一道工序都有酒损产生。酒损率与生产厂的设备先进性、完好性和管理水平有关。酒损率越高,造成的环境
17、污染越严重;先进厂的酒损率约6一8,落后厂的酒损率可高达18以上,一般水平的啤酒厂的酒损率为10一12。,3、水质与废水排放量一样,废水的水质在不同季节也有一定的差别,尤其是处于高峰流量时的啤酒废水,其有机物含量也处于高蜂。一般地说每制1t成品酒,排出CODcr污染物约25kg,或BOD5 15kg,悬浮性固体约15kg。北京某厂啤酒废水中主要污染物的CODcr、BOD5及pH值列于下表。,表 北京某啤酒厂废水水质,国内有关啤酒厂其他废水特性参见下表。国内啤酒厂进水CODcr多在1000-2500mg/L之间,BOD5600-1500mg/L之间。从以上各表可以看出,啤酒废水BOD5与CODc
18、r的比例高达0.5左右,说明这种废水具有较高的生物可降解性。,国内几家啤酒厂污水处理工程进、出水指标,啤酒废水中也含有一定量的凯氏氮(凯氏氮是指以基耶达(Kjeldahl)法测得的含氮量。它包括氨氮和在此条件下能转化为铵盐 而被测定的有机氮化合物。此类有机氮化合物主要有蛋白质、氨基酸、肽、胨、核酸、尿素 以及合成的氮为负三价形态的有机氮化合物,但不包括叠氮化合物,硝基化合物等。总氮包括溶液中所有含氮化合物,即亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、无机盐氮、溶解态氮及大部分有机含氮化合物中的氮的总和。在水处理领域,一般认为总氮=总凯氏氮+硝氮+亚硝氮)和磷。下表,第四节 节水和减污措施,啤酒行业的废水主要来自冲
19、洗水、洗涤水。据调查,各生产企业耗水量相差较大,每生产1t啤酒耗水量可从10t到50多t。,减少啤酒生产排放废水可从三个方面着手:降低生产用水,直接降低排放量;降低废水排放负荷,特别是要做到清污分流,减轻处理负荷。有效地控制洗糟水,回收利用冷热凝固物和酵母、麦糟,加强管理降低酒损等,均可降低污染负荷;合理利用,变废为宝。,当前,我国每吨成品酒实际耗水量为10一50t,与国外先进厂耗水10t/t相比,节水潜力很大。一般啤酒厂现生产啤酒耗水20一25t/t,应通过落实节水措施把吨酒耗水降到15t(达到行业用水标准);循环使用冷却水;尽力对浸渍大麦和洗瓶工序实行逆流用水,这三项措施的实施可使吨酒耗水
20、量降到15t以下。1采用逆流用水浸渍工艺浸渍工艺是用水量比较大的工序之一,消耗的水量约占总用水量的20。,从整个浸渍工序而言,有4次集中排放浸麦废水,废水污染物浓度一次比一次低,因此在浸渍过程中可考虑采用逆流浸渍的用水方法,即增添一个蓄水池,贮存浸断3和浸断4排出的浸麦洗麦废水,作为浸渍下一批大麦时浸断l和浸断2的浸麦洗麦用水。浸断3和浸断4的废水在进入蓄水池前,可用过滤装置去除浮麦,为了防止该水在蓄水池内发生腐败现象,可在蓄水池内安装气管必要时鼓入适量空气。采用逆沉浸渍工序,可使每制1t啤酒节约用水1.63.0m3。,2洗瓶机终洗水的再利用 洗瓶机终洗水基本上未受污染,经回收后不用任何处理就
21、可直接用于洗瓶机初洗或冲洗地面。实现洗瓶机终洗水的再利用,可使耗水量减少2m3t。加强管理、减少污染是环境保护的有效方法之一。在啤酒生产过程中,包装工段的废碱性洗涤液和残漏酒液是两个主要污染源,在管理中稍加注意即可解决这个问题。,3废碱性洗涤液的单独处理 洗瓶工序中使用碱性洗涤液,使用一定时间后需要更换。废碱性洗涤液中含有大量的游离NaOH、洗涤剂、纸浆、染料和无机杂质。当其集中排放时,使废水的pH值在11以上,废水的COD地值也随之上升,并持续数小时之久。这对生物处理装量中的微生物无疑是毁灭性的打击因此废碱性洗涤液不允许直接排入排污沟中,应考虑单独处置。,4残漏酒液 洗瓶工序每天外排的污染物
22、主要是来自灌瓶钒的酒液漏损和包装线上的碎瓶残剩酒。漏损1L啤酒,可造成约0.13kg的COD污染韧,或0.09kgBOD5染物;随手扔掉一个碎瓶残酒,相当于一个人一天的COD排污量。因此减少啤酒的漏损和把碎瓶残酒收集起来,是减少BOD5污染物的关键。收集的散酒要设法利用,或设法单独处理。新建、扩建啤酒厂还可采用低层糖化楼的设计、高浓度发酵后的稀释工艺,改糖化麦糟加水稀释后泵送或自流出糟为“干出糟”,大力推广酶法液化等,从而大力提高原材料利用率、能源利用串,减少污染物排放置。,第五节 啤酒生产废水处理,啤酒废水属中等浓度有机废水,具有良好的生物可降解性,处理方法主要是生物氧化法。,鉴于啤酒废水含
23、有大量的有机碳,而氮源含量较少,在进行传统生物氧化法时含N量远远低于BOD5:N100:5(质量比)的要求,致使有些啤酒厂的废水处理采用活性污泥法时,如不补充氮源则处理效果很差,甚至无法进行。,在生物氧化过程中,有些微生物如球衣细菌(俗称丝状菌)、酵母菌等虽能适应高有机碳、低N的环境,由于球衣细菌、酵母菌等微生物体系大、密度小,菌胶团细菌不能在活性污泥法的处理构筑物中正常生长,这也是早期活性污泥法处理啤酒废水不理想的主要原因之一。因此,早期啤酒废水在进行生物氧化处理时,通常采用生物膜法,一般可选用生物接触氧化法。生物接触氧化法利用池内填料聚集球衣细菌等微生物,使处理取得理想的效果,所以啤酒厂废
24、水处理站的主工艺建议采用生物接触氧化法。,啤酒废水中含有大量悬浮有机污染物,进入生物接触氧化池前应进行初级处理。初级处理装置可选用格栅和机械细筛两级处理,使悬浮有机物的去除率达80以上。,啤酒废水自然存放4h就会发生腐败,腐败的废水进入好氧处理系统会影响处理效果,因此设调节池时应考虑设预曝气装置;也可考虑不设调节池,但必须加大好氧生物处理装量的容量,使该装置具备足够的缓冲能力。,一、好氧处理工艺,1接触氧化工艺 20世纪80年代初,啤酒废水处理主要采用好氧处理技术,如活性污泥法、高负荷生物过滤法和接触氧化法等。现在也有的用曝气生物滤池。当时接触氧化法比活性污泥法有一定的优势,所以在啤酒废水的处
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