再生纤维素纤维制造及改性.ppt

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1、再生纤维素纤维制造及改性,概述,植物,目前全球天然纤维素产量达到1000亿吨年，而世界纺织业的纤维素用量不到2200万吨年。,藻类,微生物,1838年，法国科学家安斯姆佩恩（Anselme Payen）发现大量植物细胞都具有相同的一种物质，并将其命名为纤维素（Cellulose）。1891年，克罗斯（Cross）、贝文（Bevan）和比德尔（Beadle）等首先制成了纤维素黄酸钠溶液，因其粘度很大，命名为“粘胶”。1893年，出现最早制备化学纤维的方法（粘胶遇酸后，纤维素又重新析出）。1905年，穆勒（Mueller）等发明了稀硫酸和硫酸盐组成的凝固浴，使粘胶纤维的性能得到了较大改善，从而实现

2、了粘胶纤维的工业化生产。,再生纤维素纤维的生产方法有以下几种：粘胶法：粘胶纤维。溶剂法：铜氨纤维；莱赛尔（Lyocell）纤维等。纤维素氨基甲酸酯法（CC法）：纤维素氨基甲酸酯纤维。闪爆法：新纤维素纤维。熔融增塑纺丝法：新纤维素纤维。目前，纤维素纤维的主要生产方法以粘胶纤维为主，产量占90%以上。所以，主要介绍粘胶纤维。,20世纪30年代末期，出现了强力粘胶纤维；50年代初期，高湿模量粘胶纤维实现了工业化；60年代初期，粘胶纤维的发展达到高峰，产量占化学纤维总产量的80%以上；60年代中期以后，发展趋于平缓；70年代，发展处于停滞状态（“三废”问题）；但仍具有不可忽视的地位吸湿性好、透气性强、

3、染色性好、穿着舒适、易于纺织加工、可生物降解。,莫代尔,2009年，世界粘胶纤维的产量约450万吨，约占化学纤维总产量（约7000万吨）的6%。2009年，我国粘胶纤维总产量达140多万吨，居世界第一。改性兼具粘胶纤维与合成纤维优良性能和特殊功能的纤维素纤维；开发环境友好型非粘胶法纤维素纤维绿色生产工艺。,生产纤维素纤维的基本原料,一、植物纤维的原料来源及其化学成分 植物纤维（植物的一种细胞）是制造纤维素浆粕的原料，纤维素浆粕是生产再生纤维素纤维的原料。木材纤维针叶木是制造纤维素纤维的优质原料阔叶木也可以,棉纤维棉短绒（附着在棉籽壳上的短纤维）是制造纤维素纤维的优质原料。禾本科植物纤维包括竹、

4、芦苇、麦秆、甘蔗渣、高粱杆、玉米杆和棉杆等。目前，我国已将甘蔗渣、竹子浆粕用作粘胶纤维的原料。,二、纤维素的结构与性能纤维素的结构 纤维素是一种由大量葡萄糖残基彼此按照一定的联接原则，即通过第一个、第四个碳原子用键连接起来的不溶于水的直链状大分子化合物。分子通式为（C6H10O5）n，n为聚合度。,纤维素的聚集态结构和其它固体高聚物一样，是十分复杂的。早期的微胞结构理论 纤维素分子聚集成微胞，每个微胞都有严格整齐的界面，象砖块堆砌起来一样。现代观点则认为这是不确切的。缨状微胞结构理论 纤维素结构存在两个相态：结晶区和无定形区。高序部分大分子致密、平行排列、定向良好。无定形部分致密度较小、大分子

5、结合程度较弱、有较大的空隙、分子链分布不完全平行。,争论：无定形部分是由结晶部分伸出来的分子链所组成，结晶部分和无定形部分之间由分子链贯穿，而二者之间没有严格的界面。,纤维素的缨状微胞结构模型,有人则认为结晶部分是由折叠链构成。缨状微胞结构是普通粘胶纤维的结构形式。,修正的缨状微胞结构模型,缨状原纤结构理论 缨状微胞结构理论认为结晶区较短，而缨状原纤结构理论认为结晶区较长，晶区是长链分子的小片断构成的，长链分布依次地通过结晶的原纤和它们中间的非晶区。天然纤维素纤维、波里诺西克纤维和高湿模量纤维都具有缨状原纤结构。,纤维素的缨状原纤结构模型,纤维素的缨状微胞结构模型,纤维素的分类纤维素不是一种均

6、一的物质，而是一种不同相对分子质量的混合物。在工业上分为：-纤维素-纤维素-纤维素,半纤维素,-纤维素（聚合度200以上）：植物纤维素在特定条件下不溶于20的17.5%NaOH溶液的部分，溶解的部分称为半纤维素。-纤维素（聚合度140-200）：以上溶解部分用醋酸中和又重新沉淀分离出来的那一部分纤维素。-纤维素（聚合度10-140）：不能沉淀的部分。,纤维素的物理性质 纤维素是白色、无臭、无味的物质 不溶于水、稀酸、稀碱和一般的有机溶剂 能溶解在浓硫酸和浓氯化锌溶液中，同时发生一定程度的分子链断裂，使聚合度降低 能很好地溶解在铜氨溶液和复合有机溶液体系中 对金属离子具有交换吸附能力（木质素和半

7、纤维素的作用）具有良好的对水和其他溶液的吸附性，吸附性的强弱与纤维素结构及毛细管作用有关 200 以下热稳定性尚好，200 以上聚合度下降,纤维素的化学性质氧化反应分子中的部分羟基被氧化成羧基或醛基，同时分子链发生断裂。与酸反应适当条件下发生酸性水解（纤维素大分子的配糖连接对酸不稳定），如条件剧烈，则水解的最终产物为葡萄糖。与碱反应在适当条件下发生配糖连接碱性降解及端基的“剥皮”反应，导致纤维素的聚合度降低。与浓NaOH溶液作用，生成碱纤维素。,酯化反应 与各种无机酸和有机酸反应，生成各种酯化物，如硝化纤维素、醋酸纤维素、纤维素黄酸酯等。醚化反应 与卤代烷、卤代酸或硫酸酯作用生成纤维素醚。三、

8、纤维素浆粕的制造及质量要求纤维素浆粕的制造与造纸工业的制浆过程区别不大。,备料 对制浆原料进行预处理。甘蔗渣要经过开松和除髓，棉短绒要进行开松、除尘，木材要经过剥皮、除节、切片等处理。蒸煮植物原料经过以上预处理后与蒸煮药剂混合，在规定的温度和压力下进行蒸煮成为浆料。粘胶纤维浆粕生产的方法一般可分为三种：亚硫酸盐法适用于结构紧密原料，如针叶木；预水解亚硫酸盐法适用于树脂和多缩戊糖含量高的原料，如阔叶树、甘蔗渣等；,苛性钠法适用于棉短绒。在蒸煮过程中，纤维细胞发生膨润，初生壁被破坏，浆粕反应性能提高，大部分半纤维素及其他非纤维素混合物得以除去，浆粕的聚合度降低。精选 经过洗涤、打浆、筛选、除沙和浓

9、缩等过程，以提高其纯度和反应性能。漂白 除去浆料中的有色杂质和残存的木质素、灰分、铁质，进一步提高纤维素的反应性能，并最终调节纤维素的聚合度。,粘胶纤维浆粕的质量要求 应具有纯度高、碱化及黄化时能与化学试剂迅速而均匀地反应、纤维素酯在碱溶液中扩散及溶解性能良好等特点，并具有良好的过滤性能，以保证纺丝顺利进行。,-纤维素含量高、半纤维素含量低，标志着浆粕纯度高。浆粕中的杂质包括SiO2、铁、镁等，它们使粘胶的粘度升高，并能与酸生成不溶性盐，从而降低酸浴的透明度或堵塞喷丝头。杂质中的铁、铜、锰等能加速碱纤维素的老成降解。木质素可降低浆粕的润湿能力，延缓老成速度，在漂白时生成有色物质，使纤维产生色斑

10、。聚合度要求：分布均匀，聚合度高于1200及低于200的部分越少越好。总之，要求浆粕的反应性能好（综合指标）。,粘胶原液的制备,各种粘胶纤维的生产都必须经过下列四个过程：粘胶的制备纺前准备纤维成型纤维的后处理,一、碱纤维素的制备浆粕的准备 通常采用多批混合的方法。各批浆粕的品质差异应有一定的允许范围。浆粕的含水率直接影响粘胶生产工艺。但含水率的高低并不是重要因素，重要的是浆粕含水率的均匀性。含水率波动，则浸渍时渗透到浆粕内的碱液被稀释的浓度不同，浆粕的膨润不均匀，碱纤维素的生成也不均匀，从而使以后的老成和黄化反应不均匀，制得的粘胶过滤性能变差，成品纤维的品质下降。含水率的波动应控制在2%范围内

11、。,纤维素浸渍浸渍过程中化学及物理变化 碱与纤维素的相互作用可分为两个阶段（化学变化），首先生成加成化合物加成化合物还可进一步形成醇化物,纤维素大分子上酸性较强的仲羟基生成,酸性较弱的伯羟基则生成,物理变化：溶胀和部分低分子溶出，纤维素的聚合度有所降低。影响纤维素溶胀作用的因素 浆粕的膨润作用，包含了纤维间毛细管水的凝聚作用和纤维素分子上羟基的溶剂化作用。主要受温度和碱液浓度影响。浸渍过程的工艺参数碱液浓度 通常浸渍碱的质量分数控制在18%20%（最终会被稀释到10%12%，该浓度下溶胀最剧烈）。,浸渍时间 浆粕从润湿到碱液逐步向纤维素内部渗透达到均匀的程度，需要一定的时间，半纤维素的溶出则需

12、要更长的时间，而生成碱纤维素的反应时间很短。浸渍时间的长短主要取决于浆粕的结构形式、浸渍方式及浸渍工艺。一般在1560min。浸渍温度 碱化反应是放热反应，低温有利于溶胀和使半纤维素充分溶出。升高温度会使碱纤维素发生水解反应。对不同的浆粕原料和设备，浸渍温度有较大的差异。,浸渍浴比 浆粕的绝对干燥重量和碱液体积之比，称为浴比。碱纤维素的压榨与粉碎 浆粕经过浸渍以后，必须与过剩的碱液分离，因为过量的水和碱会直接影响黄化反应的正常进行，还会发生多种副反应，消耗大量的二硫化碳。所以，要进行压榨，使-纤维素含量控制在28%30%，NaOH含量控制在16%17%。粉碎成细小的松屑粒状（增加反应的表面积）

13、。,碱纤维素的老成老成是借空气中的氧化作用，使碱纤维素分子链断裂，聚合度下降，以达到适当调整粘胶粘度的目的。（低温长时间老成效果较好）二、纤维素黄酸酯的制备碱纤维素的黄化反应使难溶解的纤维素变成可溶性的纤维素黄酸酯。或,黄化反应首先发生在纤维素大分子的无定形区及结晶区表面，并逐步向结晶区内部渗入。与此同时，碱纤维素的超分子结构受到破坏，从而提高其溶解性。,黄化时的副反应 碱纤维素中存在的大量游离碱与二硫化碳发生一系列的副反应：,副反应产物三硫代碳酸钠（Na2CS3）是一种油状橘红色物质，它使黄酸酯着色。黄化反应中主、副反应同时进行，可以根据体系色泽的变化来判断黄化反应的终点。,黄化反应的机理主

14、要是气固相反应，包括二硫化碳蒸汽按扩散机理从碱纤维素表面向内部渗透的过程以及二硫化碳在渗透部分与碱纤维素上的羟基进行反应的过程。是放热反应，低温有利，高温易生成更多的副产物。是可逆反应。二硫化碳对纤维素的渗透，在无定形区易于进行，而结晶区的二硫化碳主要在微晶表面进行局部化学反应。在溶解过程中，甚至在以后的粘胶溶液中，二硫化碳继续向微晶内部渗透，称之为“后黄化”。因此，二硫化碳的扩散和吸附对反应起着重要作用。,三、纤维素黄酸酯的溶解和混合纤维素黄酸酯的溶解 纤维素黄酸酯与溶剂接触，首先黄酸基团会发生强烈的溶剂化重要，纤维素开始溶胀，大分子之间的距离增大，当有足够量的溶剂存在时，纤维素黄酸酯就大量

15、吸收溶剂分子而无限溶胀，纤维素的晶格彻底破坏，大分子不断分散，直至形成均相的粘胶溶液。溶解过程中，甚至溶解结束后若干小时内，黄酸基团沿着纤维素大分子链继续再分配，使黄化比较充分的黄酸基团部分结合在黄化不充分的部分上，这种作用称之为脱黄化和再黄化。,碱纤维素黄酸酯的混合 溶解结束后，为尽量减小各批粘胶间的质量差异，需将溶解终了的数批粘胶进行混合，使粘胶均匀，易于纺丝。四、粘胶的纺前准备粘胶的熟成 纤维素黄酸酯在热力学上是不稳定的，即使在常温下放置也会逐步分解，酯化度下降。粘胶在放置过程中会发生一系列的化学和物理化学变化，称之为粘胶的熟成。粘胶在熟成过程中的化学变化,水解反应皂化反应,在熟成过程中

16、，水解反应和皂化反应同时存在，主要发生水解反应。一些热力学上潜能较高的副产物不断向潜能较低的产物转化。熟成过程中粘胶粘度的变化,先急剧下降（粘胶中游离的二硫化碳进入纤维素的结晶部分，引起后黄化，使部分结晶区继续分散溶解于碱液中，分散粒子逐渐变小）,经最低点后缓慢上升（随熟成继续进行，酯化度下降，使脱溶剂化和结构化程度增加）,急剧上升（随着副产物的不断增加，酯化度进一步下降，纤维素大分子因氢键作用而不断凝聚，直至形成凝胶）,熟成过程中黄酸基团的再分配及熟成度的变化 由于仲羟基上黄酸基和伯羟基上黄酸基的离解速度不同，随着熟成的进行，总的酯化度呈缓慢下降的趋势，仲羟基位置上的酯化度急剧下降，伯羟基位

17、置上的酯化度稍有上升，结果使黄酸基团在纤维素分子链上分布均匀，从而使粘胶均匀稳定。粘胶的熟成度是指粘胶对凝固作用的稳定程度，是粘胶的重要指标之一，直接影响纺丝成型过程的快慢及成品纤维的性能。,粘胶的过滤需过滤物质：大量微粒（未反应的纤维及其片断、未溶解的纤维和溶解不完全的粘胶粒子以及半纤维素与Fe、Ca、Cu的螯合体等）原料、设备和管道中带入的各类杂质。通常，粘胶在纺丝前要经过三道过滤。过滤介质一般为绒布和细布。粘胶的脱泡气泡的存在将加速粘胶的氧化过程。成型时气泡会使纤维断头和产生疵点，微小的气泡容易形成气泡丝，降低纤维的强度。一般控制气泡在粘胶中的体积分数在0.001%以下。,五、粘胶的质量

18、指标及分析方法过滤性能 浆粕制造、浸渍、压榨、粉碎、黄化和溶解各工序中存在的质量问题，将集中体现在粘胶过滤性能的好坏上。因此，过滤性能是衡量浆粕质量和粘胶制造工艺的一个重要指标，并直接影响原材料的消耗和纺丝能否顺利进行。在生产中，常采用阻塞值（Kw）表征粘胶的过滤性能。P1恒压下20min后通过规定过滤介质的粘胶量P2同一实验中继续测定40min后通过规定过滤介质的粘胶量,粘胶的组成 粘胶中纤维素含量会影响成品纤维的粗细 游离碱的含量对粘胶的性能影响很大 粘胶的化学组成分析比较复杂，实际生产中一般通过黄化及溶解工序中加入的碱量、二硫化碳量和水量来控制。粘胶的粘度可间接表示纤维的聚合度，粘胶的粘

19、度直接影响纤维的强度。生产中采用落球法测定。（低于20s或大于50s，可纺性较差）,粘胶的熟成度熟成度越低，成型速度越慢，所形成的纤维结构紧密，染色越浅；熟成度越高，成型速度越快，纤维结构不均匀，则染色深且不均，纤维强伸度也明显降低。,普通粘胶短纤维,一、凝固浴的组成和作用凝固浴的组成 是由硫酸、硫酸钠和硫酸锌按一定比例组成的溶液。单独的硫酸也能用于粘胶纤维成型，但所得纤维的质量很差，主要是因为纤维素黄酸酯的分解速度过快，大分子还来不及经受足够的拉伸定向，纤维素已经再生出来，使得纤维的结构疏松，内外层结构不匀，强度低，纤维无实用价值。,凝固浴的作用硫酸的作用 一是使纤维素黄酸钠分解，再生出纤维

20、素和CS2；二是中和粘胶中的NaOH，使粘胶凝固；三是使黄化时产生的副产物分解。硫酸钠的作用 抑制硫酸的解离，从而延缓纤维素黄酸钠的再生速度。硫酸钠是一种强电解质，能促使粘胶脱水而凝固，这些作用能改善纤维的物理机械性能。硫酸锌的作用,改进纤维的成型效果，使纤维具有较高的韧性和较优良的耐疲劳性能。两个特殊作用：一是能与纤维素黄酸钠作用生成稳定的中间产物纤维素黄酸锌，其分解速度比纤维素黄酸钠慢得多，有利于拉伸，从而提高纤维强度；二是纤维素黄酸锌具有交联结构，能形成结晶中心，生成均匀而细小的结晶，避免大块晶体的形成，从而使纤维结构均匀，强度、延伸度和钩接强度都得到适当提高。,二、纺丝成型工艺粘胶短纤

21、维的成型特点喷丝头的选用 采用直径较大或组合式喷丝头，单头孔数上千乃至数万、合并后的丝束总线密度在百万分特以上，纺丝机的单台生产能力较大。成型条件 喷丝孔有合理的排列和分布，酸浴的分配和流向均匀合理。比长丝成型条件缓和，凝固浴中硫酸含量略低，而硫酸钠含量稍高。因此在塑性条件下丝条能经受较大的拉伸。,双浴成型经凝固成型后，丝束还要在专门的塑化槽中进行拉伸，纤维素在此完全再生，即双浴成型。从一浴中纺出的丝束，合并成丝束后，在95100的二浴中进行60%100%的拉伸，并充分分解成水化纤维素。成型过程中的化学及物理化学变化粘胶纤维纺丝是将粘胶溶液通过多孔喷丝头挤出进入凝固浴中，使纤维素黄酸酯凝固成为

22、丝条，然后再分解成水化纤维素。凝固和分解两个过程往往同时发生，只是前后程度有所不同。,成型过程中的化学变化纤维素黄酸酯遇酸的分解反应粘胶中碱与酸的中和反应纤维素黄酸钠与硫酸锌的过渡反应,粘胶中杂质与酸的各种反应成型过程中的物理化学变化当粘胶经过喷丝孔道时，在切向力作用下成为各向异性的粘胶细流。粘胶细流和凝固浴各组分的双扩散结果，使纤维素黄酸酯被分解而析出再生纤维素。细流被离析成双相，及以,纤维素网络结构为主的凝胶相和以低分子物质为主的液相。在初生的粘胶纤维中，原来在纤维中形成的结晶粒子首先析出。结晶粒子进一步结合其他大分子或缔合体而不断增大，并逐步形成较大的结晶区域。由于纤维素大分子活动性较小

23、，故结晶过程比较缓慢。另外，溶剂的扩散速度常低于反应速度，所以在纤维的表面首先形成皮膜，溶剂通过皮膜向内部渗透，形成截面结构不均匀的皮芯层结构。,拉伸在粘胶短纤维成型中的意义 短纤维拉伸一般由喷丝头拉伸、导盘拉伸和塑化拉伸三个阶段组成。喷丝头拉伸 粘胶从喷丝头喷出时，粘胶细流尚处于粘胶态，不宜施加过大的喷丝头拉伸，否则容易造成断头和毛丝。纤维品种不同，酯化度不同，喷丝头拉伸率有较大差异（正拉伸、负拉伸）。,导盘拉伸 也称空气浴拉伸，在导盘与第一集束辊之间进行。此时丝束上附着有一部分凝固浴液，纤维素黄酸酯继续凝固并分解，大分子活动能力降低。经拉伸的纤维素大分子可以沿轴向达到一定程度的排列。但这一

24、阶段的拉伸率较小。,塑化拉伸 在第一集束辊与第二集束辊之间进行。纤维丝束在高温酸性塑化浴中一方面得到完全再生，另一方面使丝条处于可塑状态，大分子链有较大的活动余地，加以强烈的拉伸，就能使大分子和缔合体沿拉伸方向取向。在拉伸的同时，纤维素基本全部再生，使拉伸效果得到巩固。塑化拉伸是拉伸中最有效的部分。三、粘胶短纤维的后处理后处理方式及工艺流程 很多工厂采用切断后再进行后处理的方法，流程：水洗脱硫水洗漂白水洗酸洗水洗上油烘干打包。,后处理各工序的作用水洗洗去纤维上的硫酸、硫酸盐及部分硫磺。水温要适当。要使用软水，尽量回收利用。脱硫附着在纤维上的硫磺会使纤维带有淡黄色，并使纤维手感粗糙，在以后的纺织

25、加工中产生灰尘，恶化车间环境。表面硫磺在热水中容易被洗掉，而内部的胶质硫磺难以洗去，需要用脱硫剂。,漂白一般采用次氯酸钠和过氧化氢作为漂白剂，它们能氧化色素使纤维变白。酸洗为了除去纤维在处理过程中生成的不溶性氢氧化铁及其他重金属。常用盐酸或硫酸。上油目的在于改善粘胶纤维的纺织加工性能，调节纤维的表面摩擦力，使纤维既具有柔软、平滑的手感，又具有适当的抱合力。上油率控制在0.15%0.3%为宜。,切断为使粘胶短纤维能像毛、棉纤维一样进行纺织加工，或与其他纤维进行混纺，就要将它切断成与毛、棉纤维相近的长度。棉型：38mm，毛型：76114mm，中长型：5176mm。烘干纤维在烘干前要先进行脱水，使含

26、水率由300%400%降至130%150%。一般短纤维用压辊脱水机脱水。烘干通常采用热风烘干，速度取决于热空气的温度、湿度、循环速度以及纤维厚度、开松程度。烘干后纤维含水率一般为6%8%，产品回潮率控制在8%13%。,打包短纤维经烘干和干开棉后，借助气流或输送带被送入打包机，打成一定规格的包，以便运输和储存。成包质量一般为100200kg。包上应注明生产厂家、纤维规格等级、重量、批号和包号等。,普通粘胶长丝,一、粘胶的制备特点 长丝用纤维素浆粕的-纤维素含量、粘度均高于粘胶短纤维浆粕，对树脂、灰分、白度、含铁等指标的要求也高于粘胶短纤维浆粕。长丝用纤维素浆粕的质量应具有如下特点。-纤维素含量高

27、，波动范围小 我国规定长丝浆粕的-纤维素含量不低于89%。半纤维素含量低,如果半纤维素含量高，会使浸渍、老成、黄化及碱液回收等工艺发生困难，影响粘胶质量，最终影响长丝的物理机械性能。聚合度及其分布要适中杂质含量低 浆粕中的树脂、蜡质含量高，尤其是Ca、Mg、Fe、Si等灰分含量高，会增加粘胶过滤和纺丝的困难并降低长丝的白度。二、粘胶长丝的成型工艺成型速度 成型速度首先决定于所采用的纺丝机类型。,筒管式纺丝机：6590m/min。某些特殊构造的筒管式纺丝机：125130m/min。离心式纺丝机：60100m/min。连续式纺丝机：5080m/min。凝固条件 酸浴的温度一般为4055。温度过高，

28、黄酸酯分解过快，易产生毛丝，发生绕辊等现象；温度过低，则丝条凝固慢，成品中的胶块多。凝固浴的组成应根据喷丝头的规格、拉伸方式、及其分配、纺丝速度、粘胶组成等确定。,普通粘胶长丝成型时凝固浴的组成及浓度一般为：H2SO4为120140g/L，Na2SO4为260280g/L，ZnSO4为1520g/L。浸没长度丝条在酸浴中的浸没长度一般为2038cm，浸没时间为0.10.2s。丝条越粗，酸浴扩散至纤维内层的速度就越慢。一般可采用增加丝条浸没长度的方法来保证纤维素黄酸酯分解完全。浸没长度越长，成型越均匀，纤维的强度越高，柔软性及韧性越好。,凝固浴循环速度为保证在整个纺丝机上的凝固浴浓度和温度均匀，

29、凝固浴的循环量应每锭不少于40L/h或每千克丝900950L，控制凝固浴中的硫酸浓度落差不大于23g/L。三、粘胶长丝的后处理及加工粘胶长丝的后处理工艺过程和短纤维的基本相同，只是设备和后处理方式有所不同。但粘胶长丝后处理完成后还需进行加捻、络筒、分级和包装等工序，也称之为后加工。一般长丝在成型过程中已加捻，所以加捻工序可省去。,络筒络筒是把后处理好的丝饼打成筒子或成丝绞，以便丝绸厂使用。分级和包装粘胶长丝在出厂前需进行检验分级，确定等级，以便用户使用。丝筒经分级后进行必要的包装。,再生纤维素纤维的改性,1、高吸水粘胶纤维 高吸水性粘胶短纤维主要用于医疗卫生方面,如用作药棉、抹布、绷带、婴儿尿

30、布、止血纱布等。它可以通过化学改性和物理改性方法得到。化学改性：粘胶纤维大分子链本身具有大量的羟基，对水分子有很大的吸引力，只是受大分子链的紧密度和堆积状态所限制。,当对纤维素进行醚化处理。在纤维素分子链上引入醚键，它尽管与羟基的相互吸引力小，但是醚基使大分于链之间相互作用力减小，使大分子链碓砌密度下降，从而改善了纤维的吸水性。通过在分子链上接枝一些吸水性长链聚合物也是一种有效的方法，由于接枝上的长链体积大，使纤维素大分子链之间作用力大大减小，结构更加疏松，水分子容易进入一般的接枝,单体聚合物有：丙烯酸、丙烯酰胺等吸水性物质。另外，其共混纺丝法也是一种重要的方法，将纤维素与一种性质完全不同的聚

31、合物混合进行纺丝，它不容易产生结晶，结构疏松，水分子容易渗透进去。如果引入亲水性聚合物也可以和水分子产生作用。不但吸水量大，而且保水性好。如工业化了的高吸水性聚丙烯酸钠、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙二醇等混合纺丝得到的改性粘胶纤维、保水量约为170%。,物理改性：通过改变成形条件和不同的物理方法生产高吸水性粘胶纤维，主要是使纤维含有很大的内表面和外表面。如：中空纤维、扁平纤维和充气纤维。它们的吸水性很好，保水量达到 120300%。主要是通过特殊的喷丝头或在粘胶中添加碳酸钠、碳酸氢钠而得到。丝条进入凝固浴后，碳酸纳或碳酸氢钠与酸发生反应，二氧化碳气体在刚形成的纤维内产生，从而其气体吹人

32、纤维产生空心结构，使其具有更大的表面，它们的吸水性和保水性好。,2、阻燃粘胶纤维 阻燃粘胶纤维广泛用于交通工具和宾馆的装饰材料、特殊用途工作服以及儿童和老人的被褥等。制造阻燃纤维素纤维的方法即施加阻燃剂的方法大致有以下三种。（1）后处理法：在纺丝成形的初生纤维中施加阻燃剂，赋于纤维表面具有阻燃性能。此法操作简单，成本低，但洗涤时阻燃剂容易脱落，缺乏耐久性；（2）化学反应法：将阻燃剂与纤维素纤维接枝共聚，阻燃剂与纤维大分子链发生了化学反应。此种方法可使阻燃剂能长期而稳定地存在于纤维表面，阻燃效果耐久。此法工艺方便，生产的成本低，但是，接枝反应会产生大量的均聚物，从而导致纤维各项物理机械性能明显下

33、降；,也可通过酯化、羟化其他反应等方法赋予纤维阻燃性能。如用烷基取代的磷酸二酰氯与粘胶纤维进行酯化反应,当含磷量占纤维的2%时,其阻燃性良好。（3）共混法：在纺丝原液中加入阻燃剂进行纺丝，使纤维具有永久的阻燃效果，此法目前使用较多。因为在纺丝时，溶液凝固形成的纤维把阻燃剂包住，成纤后阻燃剂的残留率一般可达90左右。在手感、耐洗涤性，耐光性、物理机械性能、皮肤接触毒性等方面均较优越。,共混法在以上几种方法中应用较多。但对阻燃剂的要求较高。粘胶纤维用添加型阻燃剂，除了一般要求外，还要求在溶液中的分散性好，稳定性好，耐酸耐碱，凝固浴中流失量低，在纤维中渗入率较高（即残留量高），对纺丝、凝固及成形没有

34、不利的影响。因此通常采用相对分子质量较高的疏水性线形含磷化合物为添加型阻燃剂。在粘胶中掺混溴、磷等卤素化合物后进行纺丝,可得到阻燃粘胶纤维。,3、中空粘胶纤维和充气中空粘胶纤维 目前，生产纤维素中空纤维膜的方法有：粘胶法、铜氨法、溶剂法。中空粘胶纤维是采用特殊的喷丝头纺制的。在粘胶中添加一定的致孔剂使中空纤维壁上形成大量微孔形成中空纤维。目前,用铜氨溶液法及新溶剂法纺制的这类中空纤维较多,而粘胶法纺制的较少。充气中空粘胶纤维的纺制是在粘胶中加入碳酸钠或碳酸氢钠,在纺丝时受硫酸作用分解出大量的C02气体而形成充气中空纤维。它的保暖性、吸湿性、蓬松性好,在民用纺织品等方面有广泛的用途。,4、导电粘

35、胶纤维导电纤维一般是指电阻率在108.cm(20C,45%R.H)以下的纤维，而普通粘胶纤维一般不能导电。导电粘胶纤维的制造方法有：（1）在粘胶中添加能导电的炭黑或聚醚，然后纺丝得到导电粘胶纤维；（2）将粘胶纤维进行改性，然后在粘胶纤维上镀金属或处理，从而得到导电粘胶纤维；（3）将粘胶纤维进行碳化，得到导电粘胶碳纤维；（4）将粘胶纤维进行改性，然后在粘胶纤维上镀金属离子，如离子喷镀、化学沉积和真空沉积等方法，从而得到导电粘胶纤维；还可以对粘胶纤维进行导电性处理，如在纤维表面聚合一种导电性高分子材料聚吡咯或聚苯胺，也可以把导电微粒粘附在纤维表面，从而得到能导电的复合纤维。其中，在粘胶中添加一定量

36、的炭黑，然后纺制的导电粘胶纤维在德国已经有工业化生产。,5、蓄热保温纤维、调温纤维 调温纤维的制造方法有：（1）介质溶解析出调温纤维：将CO2等溶解在溶剂中，填充到纤维中空部分，然后封闭中空，温度下降，液体固化，气体在其中溶解度下降，从而使纤维有效体积增大，纤维绝热性能提高。（2）相变调温纤维：将带结晶水的无机盐或PEG充填到粘胶纤维的中空中，如SrCl26H2O，无机盐结晶时放热升温，结晶熔融时吸热降温。该类纤维可以作飞行服、消防服、运动服等。,6、抗菌防臭、消臭粘胶纤维 将具有抗菌性的小分子或大分子抗菌剂连接到纤维素上或添加到纤维素中即可制备出具有抗菌性的纤维素使用的抗菌剂不同可以制备出不

37、同类型的抗菌纤维素。用于纤维和织物抗菌防臭的抗菌剂有多种，主要有以下几类：（1）金属及其盐类，如：Ag、Cu、Zn、Cd、Zr等；（2）有机季胺盐类，如聚氧乙烯三甲基氯化铵；（3）芳香族卤素化合物，如2，4，4/-三氯-2/-羟基-二苯醚；（4）有机酚类和有机氮化合物，如吡啶、吡喹等化合物；（5）天然物质，如氨基葡萄糖苷、壳聚糖等。,抗菌机理主要有以下四种：（1）菌体蛋白变性或沉淀，高浓度的酚类和金属盐及醛类都属于这种抗菌机理；（2）妨碍菌体代谢的某些环节，如通过氧化剂的氧化作用、金属盐类与-SH基的结合破坏菌体的代谢；（3）破坏菌体的细胞膜，如季胺化合物吸附于细菌表面，改变细胞壁的通透性，使胞质内容物漏出而使细菌死亡；（4）影响细菌代谢，使细菌坏死。,发展趋势,随着国内对环境保护越来越重视，传统的粘胶纤维生产方法面临越来越多的困难，加强技术改造，减少环境污染，是相关企业的必修课，同时，开发绿色环保的纤维素纤维新型生产工艺和方法才是纤维素纤维生产企业未来发展的趋势和方向。,