介电极化(材料物理性能).ppt
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1、材 料 物 理 性 能,材料与化学化工学院,Chengdu University of Technology,2,1.掌握电介质极化的形式和特点;2.了解复介电常数的意义和介质损耗的形式;3.掌握提高介质材料介电强度的方法。,一、介质的极化二、介质的损耗三、介电强度,由于介质材料在电场的作用下,带电质点发生短距离的位移,而不是传导电流,因此在电场中表现出特殊的性状,大量地用于电绝缘体和电容元件。,要求,本章内容,第4章 材料的介电性能,3,4,1.电介质:,通常109m,从电场这一角度看,电介质就是绝缘体,2.极化现象:,概述,在电场作用下,能建立极化的一切物质。,导体:109 m,将电介质放
2、入电场,表面出现电荷。这种在外电场作用下电介质表面出现电荷的现象叫做电介质的极化。所产生的电荷称之为“感应电荷”。,只讨论静电场与各向同性电介质的相互作用。,5,正极板附近的介质表面上感应出负电荷负极板附近的介质表面上感应出正电荷,3、电介质内部的总场强,极化电荷所产生的附加电场不足以将介质中的外电场完全抵消,它只能削弱外电场。,介质内部的总场强不为零!,6,3.电介质的结构,电介质的主要特征:,质点中电子被原子核束缚得很紧,即使在外电场作用下,电子一般只能相对于原子核有一微观的位移,而不象导体中的电子那样,能够脱离所属原子作宏观运动。,+,7,1)真空平行板电容器C0,A为面积,d为板极间距
3、,0真空介电常数0=8.8510-12 Fm(法拉/米),是电介质的介电常数,r称相对介电常数。,r反映了电介质极化的能力,4.电容,2)嵌入电介质的电容器C,8,电介质对电容器的的影响(1)可以使电容 C 增加;C=C0 其中 C0是电容器极板间为真空时的电容。,(2)极板间其间充满均匀的电介质可以 增加电容器的耐压能力(与空气相比)。,9,4.1介质的极化,一、极化及极化参数,二、克劳修斯-莫索蒂方程,三、介质的极化,掌握介质的极化现象及其物理量;理解介质极化的各种形式(包括电子位移极化、离子位移极化、松驰极化、转向极化、空间电荷有为化、自发极化),,要求:,分析讨论各种极化的微观机制及影
4、响极化率的因素。,通过定义电介极化强度,建立起电介质内部电介极化强度与宏观电场之间的关系,电介极化强度与作用在晶体点阵中一个原子位置上的局部电场之间的关系,推导出介电常数与质点极化率的关系。,10,一、极化及极化参数,电介质最重要的性质是在外电场作用下能够极化,1.极化,非极性介质极化过程:,2)有了外电场,正、负电荷将分别受到相反方向的电场力作用而被拉开,导致正、负电荷中心发生相对位移。,3)介质内质点(原子、分子、离子)正负电荷重心的分离,从而转变成偶极子的过程。,1)无外加电场时,正、负电荷中心是重合的;,11,在外电场作用下,电介质的两个表面分别出现的正电荷和负电荷,它们是和介质分子连
5、在一起的,不能在电介质中自由移动,也不能脱离电介质而独立存在,故称为束缚电荷或极化电荷。,4)每个电偶极子其电矩方向都沿着外电场的方向排列;,在外电场作用下,电介质出现束缚电荷的这种现象,称为电介质的极化。,5)在和外电场垂直的电介质两侧表面上,分别出现正、负电荷,为束缚电荷或极化电荷。,束缚电荷或极化电荷,12,3)当有外电场 时,每个偶极子受到力偶矩作用,各个偶极子方向趋向一致,要转向外电场的方向。,极性介质极化过程,4)在垂直于外电场方向的两个表面上也出现束缚电荷。,1)介质内部存质点的正、负电荷的中心不相重合,存在一定距离,自身形成一个偶极子;,2)无外加电场时,各个偶极子方向随机排列
6、,杂乱无序;,5)如果撤去外电场,由于分子热运动,偶极子的排列又将变得杂乱无序,电介质又恢复电 中性状态。,13,偶极子:在电场作用下,构成质点的正负电荷沿电场方向在有限范围内短程移动,组成一个偶极子。,l,2.极化物理量,(1)电偶极矩:=ql(单位:库仑 米),电偶极矩的方向:负电荷指向正电荷。电偶极矩的方向与外电场的方向一致,2.1电偶极矩,质点的极化率:=/Eloc,表征材料的极化能力,局部电场Eloc:作用在微观质点上的局部电场,14,(2)外电场对点偶极子的作用,在外电场E的作用下一个点电偶极子p的位能:,上式表明当电偶极矩的取向与外电场同向时,能量为最低,而反向时能量为最高。,U
7、=-pE,力f使电偶极矩向电力线密集处平移,力矩M使电偶极矩朝外电场方向旋转。,点电偶极子所受外电场的作用力f和作用力矩M分别:,f=pE;M=pE,15,(1)介质的极化强度P:P=/V单位介质体积内的电偶极矩总和,电介质极化系数,P与宏观平均电场E成正比,2.2极化强度P,P=(0)E=0(r-1)E,可以得出电介质的相对介电常数与相对电极化率有以下关系:,极化强度是一个具有平均意义的宏观物理量,其单位为C/m2。,(2)介质的极化强度与宏观可测量之间的关系,对各向同性介质,实验表明,当电场不太强时,极化强度与场强成正比,r=1+,16,二、克劳修斯-莫索蒂方程:,在外电场的作用下电介质发
8、生极化,整个介质出现宏观电场,但作用在每个分子或原子上使之极化的局部电场(也叫有效场)并不包括该分子或原子自身极化所产生的电场,因而局部电场不等于宏观电场。但局部电场与宏观电场有关。,宏观电场E 平行板两端的实际电场强度为外加电场E外与退极化场E1之和。即E=E外+E1,这一电场为宏观电场。原子位置上的局部电场Eloc原子位置上的局部电场Eloc也叫有效电场。晶体中一个原子位置上的局部电场是外加电场E外与晶体内部内部其它原子偶极子所产生的电场之和,即Eloc=E外+E总。,对于气体质点,其质点的相互作用可以忽略,局部电场与外电场相同,17,构成物体的所有质点电荷的电场之和E1(退极化电场,即由
9、材料表面感应的电荷所产生),1.宏观电场:,退极化场E1,外加电场E外(物体外部固定电荷所产生。即极板上的所有电荷所产生),E宏=E外+E1,18,退极化场E1,2原子位置上的局部电场Eloc,1)局部电场,晶体中其它原子所产生的电场E总,外加电场E外,晶体中原子上的内电场,球外介质的作用:,晶体内部所有其他原子对于局部电场的贡献是由介质中所有其它原子的偶极矩在一个原子位置上所产生的总场:E总=E1+E2+E3,洛伦兹场E2:空球表面极化电荷作用场(E2)称为洛伦兹场,E3为只考虑质点附近偶极子的影响,其值由晶体结构决定,空腔内其他偶极子的场E3:,晶体中其它原子所产生的电场E总,19,由 P
10、=Q1/A=oE1得:E1=P/o,退极化场E1:,对于平板其值为束缚电荷在无介质存在时形成的电场:,2)局部电场Eloc,为了方便,可将其他原子偶极子场进行分解,并对其求和。,20,洛伦兹场E2:,在介质中切割出一个以所参考的原子为中心的球形空腔,空腔表面上的极化电荷所产生的电场就是洛伦兹场E2。可根据库仑定律,以表示相对于极化方向的夹角,处空腔表面上的面电荷密度就是-Pcos,取d角对应的微小环球面,其表面积dS为:,21,dq在空腔球心O点产生的电场,dS面上的电荷:,整个空腔球面上的电荷在O点产生的洛伦兹场E2:,22,E3为只考虑质点附近偶极子的影响,其值由晶体结构决定,具有对称中心
11、及立方对称环境结构的晶体,E3=0。,得局部电场(洛伦兹关系):,空腔内其他偶极子的场E3,23,3克劳修斯莫索蒂方程,克劳修斯-莫索蒂方程:由P=0(r-1)E,及P=nEloc,24,(r 1)/(r+2)=n/(3 o)(r 1)/(r+2)-r越大其值越大,克劳修斯-莫索蒂方程的意义:,建立了可测物理量 r(宏观量)与质点极化率(微观量)之间的关系,克劳修斯-莫索蒂方程的适用范围:,由于在推导克劳修斯-莫索蒂方程上时,假设E3=0,适用于分子间作用很弱的气体、非极性液体、非极性固体、具有适当对称性的固体,高介电常数质点的 r 和:,从克劳修斯-莫索蒂方程可知,为了获得高介电常数的介质,
12、需要选择大的离子,极化介质中极化质点数n要多,即单位体积的极化质点数要多,25,第二种是松弛极化。这种极化与热运动有关,完成这种极化需要一定的时间,并且是非弹性的,因而消耗一定的能量。,三、介质的极化,1.介质极化种类:,电子极化、离子极化、偶极子转向极化、空间电荷极化和自发极化等,2.极化基本形式:,第一种是位移式极化。是一种弹性的、瞬时完成的极化,不消耗能量。,电子位移极化、离子位移极化属这种情况,电子松弛极化、离子松弛极化属这种类型,26,27,四、位移极化,(一)电子位移极化,在外电场作用下,由于正电中心和负电中心的移动而形成的极化现象叫做叫电子位移极化。,位移极化,位移极化主要是由电
13、子的移动造成的。,外场越强,分子电矩的矢量和越大,极化也越厉害。,均匀介质极化时在介质表面出现极化电荷,,非均匀介质极化时,介质的表面及内部均可出现极化电荷。,28,一个质量为m,带电为-e的粒子,为一带正电+e的中心所束缚,弹性恢复力为-kx。则在电场作用下的运动方程为:,表示x对时间t的二阶导数。k是弹性恢复系数,x表示粒子的位移,1.电子位移极化的经典理论,1)电偶极矩,电荷-e的运动方程,29,电偶极矩,电荷的相对位移x,弹性偶极子的固有振动频率,30,静态极化率令0,得静态极化率,2)极化率,电子极化率依赖于频率,31,电荷(-e)环绕以电荷+q为圆心的圆周轨道运行。垂直于轨道平面的
14、电场Eloc使+q沿轴线从轨道中心移至M点,则原子感生偶极矩为=ed,d=OM。,3)玻尔原子模型估算e,32,核与电子吸引力e2/40R2和FR之间平衡而形成稳定的轨道,因此有,根据三角形几何关系:,FR为沿轨道运行的电子的离心力,33,电偶极矩和极化率e,若考虑同类原子的一个集合,它们所有轨道是随机取向,如电场较低,则在电场方向上平均感生偶极矩为=cos2=1/3,电子极化率的大小与原子(离子)半径有关,平均感生偶极矩,34,离子的极化率和半径,35,在电场中离子的位移,受到弹性恢复力的限制。设离子位移+,负离子位移-,+和-符号相反。,(二)离子位移极化,离子在电场的作用下,偏移平衡位置
15、引起的极化。,感生的电偶极矩:,在交变电场作用下,离子在电场中的运动设想为弹簧振子。,36,2)运动方程,约化质量,正离子受到弹性恢复力:-k(+-)负离子受到弹性恢复力:-k(-+),1)弹性恢复力:,运动的牛顿定律:,相对振动的固有频率,37,3)正负离子的相对位移:,4)离子位移极化率,静态极化率令0,可得静态极化率,离子位移极化建立的时间约为10-12-10-13秒,离子位移极化和电子位移极化的表达式一样,都具有弹性偶极子的极化性质,38,比位移极化移动较大距离,移动时需克服一定的势垒,极化建立时间长,需吸收一定的能量,是一种非可逆过程。,五、松弛极化,松弛质点:,松弛质点由于热运动使
16、之分布混乱,电场力使之按电场规律分布,在一定温度下发生极化。,材料中存在着弱联系的电子、离子和偶极子,松弛极化:,松弛极化的特点:,39,弱联系离子的极化从一个平衡位置到另一个平衡位置,当去掉外电场时,离子不能回到原来的平衡位置,因而是不可逆的迁移。这种迁移的行程比弹性位移距离大。,(一)离子松弛极化,1)强联系离子:,在完整的离子晶体中,离子处于正常结点,能量最低,最稳定,离子牢固地束缚在结点上,称为强联系离子。,它们在电场作用下,只能产生弹性位移极化,2)弱联系离子:,在玻璃态物质、结构松散的离于品体中以及晶体的杂质和缺陷区域,离子本身能量较高,易被活化迁移,称为弱联系离子。,40,只能在
17、结构松散区或缺陷区附近移动,需要越过势垒U松,由于U松U电导,所以离子参加极化的几率远大于参加电导的几率。,离子松弛极化与离子电导势垒 U结点上离子迁移需克服的势垒;U填隙离于迁移需克服的势垒。,3)离子松弛极化的迁移和离子电导的区别:,离子松弛极化的迁移和离子电导不同,离子电导是离子作远程迁移,离子松弛极化质点仅作有限距离的迁移,41,设单位体积的介质中弱联系离子总数为n0,则沿轴进行热运动的离子数为n0/3,沿x轴正向热运动的离子数为n0/6,沿x铀负向热运动的离子数也为n0/6。,4)离子松弛极化,设缺陷区内有两个平衡位置1及2,当离子热运动超过位垒U时,离子就会从1转移到2,或从2转移
18、到1。,设单位体积内占有位置1和2的离子数分别为n1,n2,则,42,n2-n1=2 n,由2到1的离子数应为,则dt时间内,n1的变化为,式中负号表示对位置1来说为减少。,平衡时,设位置1离子减少n,则位置2的离子数增加n,单位时间内由1到2的离子数,为离子的固有振动频率,当有外电场E作用时,离子从1到2与从2到l所克服的势垒不同,分别为(U-U),(U+U),这样沿x轴正向转移的离子数就会大于沿x轴负向转移的离子数。,43,当UkT时,44,设极化过程中U不变,并令,C是常数,如果t=0,n也等于0,则C=-n0 U/(6kT),所以,积分得,电场作用下,由于F=qE,则,45,t时,n趋
19、于稳定。实际上,t=3时,极化就基本完成。,由于n引起介质中弱联系离子分布不对称,产生的偶被矩总和为n q,因而极化强度P为:,式中E即为局部电场,因而热松弛极化率为:,称为弱联系离子的松弛时间,n实际上为+x方向转移的净离子数(称为过剩转移离子数)。,46,松驰极化P与温度的关系中往往出现极大值。一方面,温度升高,减小,松弛过程加快,极化建立得更充分些,这时可升高,另一方面,温度升高,极化T下降,使降低,所以在适当温度下有极大值。离子松弛极化建立时间长达10-2-10-5秒。高频率下:无松弛极化,只存在电子和离子位移极化(趋近于)。,温度越高,热运动对质点的规则运动阻碍增强,因而T减小。,T
20、,P,47,材料中弱束缚电子在晶格热振动下,吸收一定能量由低级局部能级跃迁到较高能级处于激发态;处于激发态的电子连续地由一个阳离子结点,移到另一个阳离子结点;外加电场使其运动具有一定的方向性,由此引起极化,使介电材料具有异常高的介电常数。,(二)电子松弛极化,1.弱束缚电子:,晶格的热振动、晶格缺陷、杂质的引入、化学组成的局部改变等因素都能使电子能态发生改变,出现位于禁带中的局部能级,形成弱束缚电子。,2.电子松弛极化:,这种极化与热运动有关,也是一个热松弛过程,所以叫电子松弛极化。电子松弛极化的过程是不可逆的,必然有能量的损耗。,48,电子松弛极化和电子弹性位移极化不同,完成极化的是弱束缚电
21、子,产生的极化效果强烈。,电子松弛极化和电子弹性位移极化:,电子松弛极化和电导不同,只有当弱束缚电子获得更高的能量时,受激发跃迁到导带成为自由电子,才形成电导。,弱束缚电子和自由电子:,弱束缚电子和自由电子也不同,不能自由运动,即不能远程迁移,电子松弛极化和电导区别:,具有电子松弛极化的介质往往具有电子电导特性,49,一般以TiO2为基础的电容器陶瓷很容易出现弱束缚电子,形成电子松弛极化。含有Nb+5,Ca+2,Ba+2杂质的钛质瓷和以铌、铋氧化物为基础的陶瓷,也具有电子松弛极化。4.电子松弛极化建立的时间约10-210-9秒,当电场频率高于109Hz时,这种极化形式就不存在了。,3.电子松弛
22、极化主要是折射率大、结构紧密、内电场大和电子电导大的电介质的特性。,具有电子松弛极化的介质,其介电常数随频率升高而减小,类似于离子松弛极化。随温度的变化中也有极大值。和离子松弛极化相比,电子松弛极化可能出现异常高的介电系数。,50,a)极化是非弹性的,消耗的电场能在复原时不可能收回。b)形成极化所需时间较长,约为10-1010-2,故其r与电源频率有较大的关系,频率很高时,偶极子来不及转动,因而其r减小。c)温度对极性介质的r有很大的影响。温度过低时,由于分子间联系紧,分子难以转向,r也变小(只有电子式极化),所以极性液体、固体的r在低温下先随温度的升高而增加,当热运动变得较强烈时,r又随温度
23、的上升而减小。,六、转向极化,转向极化主要发生在极性介质中。具有恒定偶极矩的分子称为极性分子。,1.偶极子转向极化:,具有恒定偶极矩的极性分子在外加电场作用下,偶极子发生转向,趋于和外加电场方向一致,与极性分子的热运动达到统计平衡状态,整体表现为宏观偶极矩。,2.偶极子极化特点:,51,带有正负电荷的成对的晶格缺陷所组成的离子晶体中的“偶极子”,在外电场作用下发生转向极化。图所示的极化,是由杂质离子在阴离子空位周围跳跃引起,也称为离子跃迁极化。,3.离子晶体介质转向极化:,离子跃迁极化,52,七、空间电荷极化,1.空间电荷极化:在不均匀介质中,如介质中存在晶界、相界、晶格畸变、杂质、气泡等缺陷
24、区,都可成为自由电子运动的障碍;在障碍处,自由电子积聚,形成空间电荷极化,一般为高压式极化。,外电场,53,自发极化不是由外加电场引起的,它是由晶体的内部结构造成的。在此类晶体中,每个晶胞里存在固有电矩,此类晶体称为极性晶体。自发极化现象通常发生在一些具有特殊结构的晶体中。,)其时间约为几秒钟到数十分钟,甚至数十余小时。)属非弹性极化,有能量损耗。)随温度的升高而下降。温度升高,离子运动加剧,离子扩散就很容易,因而空间电荷的积聚就会减小。)与电源的频率有关,主要存在于低频至超低频阶段,高频时,因空间电荷来不及移动,就没有或很少有这种极化现象。,2.空间电荷极化特点:,八、自发极化,54,各种极
25、化形式的综合比较,55,两相存在时,有1、2 及x1+x2=1利用并联电容器模型:=X11+X22 利用串联电容器模型:-1=x11-1+x22-1一般情况下为:k=x11k+x22k显然,在上式中,当k=-1 时,为串联模式,k=1时,为并联模式,一般情况下,k介于-1与+1之间,对上式求的全微分有:kk-1d=x1k1k-1d1+x2k2k-1d2,九、多晶多相无机材料的极化,1.混合物法则(与电导混合类似),当k0时,有:对其积分得:ln=x1ln1+x2ln2,适用于介电常数不大的均匀介质,56,假设材料由晶粒和晶界组成,总电导率为:,G,B分别为晶粒、晶界的电导率,VG,VB分别为晶
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