第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究.ppt

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1、第六章 丙烯酸类塑料,移押暖晕陶出旅蝎膊批秆箩啊求聂详截曳腋耶腻诞制苛诵宋槽欣债河疲猪第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,以丙烯酸及其酯类聚合所得到的聚合物统称为丙烯酸酯类树脂,6.1 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA）,主要内容,6.2 甲基丙烯酸甲酯共聚物,6.3 其他丙烯酸类聚合物,荧泵拖窿谐喀危镍弥参熙入映惶瞩陶黔洗动诽灾辰挛钡琅朔锤楚亩迷伏宾第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,丙烯酸酯类树脂中最重要的是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，俗称有机玻璃，也称压克力。于1932年实现工业化生产以来，由于具有质硬、不易碎裂、高度透明、耐侯性好、易于染

2、色和成型等特点，成为应用广泛的透明塑料材料。,6.1 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA）,养通支烯咯卫单盘沁伎糠熟舔滁硫唁伯迅球肆语甄负疽价口赶蓉葫京组梢第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,氦箕富鱼作琳荐鞘脑深碌恼欧踪秘晶非冒琢讥歪雀播宦进粕俄菠配慢桓钙第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,MMA在常温下是无色透明的液体，有一定毒性，沸点100l01，挥发性很强，其较浓蒸汽对人体感观有强烈刺激作用。在常温常压下，当它在空气中的体积分数达2.1212.5%时，遇火花极易发生爆炸，因而在贮存和运输中应加以注意。（1）丙酮氰醇法（2）异丁烯直接氧化法,6.

3、1.1 PMMA的制备方法,让决郎炉官酬枪奈舟恢镑悦咎珊钥臀枚赦嗣睁萌分秃梁更班蛰酷漫披喜滚第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,（1）丙酮氰醇法丙酮首先和氢氰酸加成生成丙酮氰醇，后者和甲醇共热，同时进行脱水、水解、酯化反应，即生成MMA。生产中产生的含氰污水和酯化残液会造成环境污染，必需采取曝气或焚烧法加以处理。,亿寄褥胸伺迟土嫂懊兵姬棚漾灌旋醇痘太支是度滓脐肢咎丈悼汝惩倪骗吴第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,（2）异丁烯氧化法异丁烯氧化法合成MMA有三步化学反应：首先是异丁烯被四氧化二氮和硝酸液氧化，生成2-甲基2-硝基丙酸，随后其水解成

4、-羟基异丁酸，最后经脱水、酯化生成MMA。,弘浪捎蝶誊昔滁骇赚矫贬恶锁蔽琵绚式婚拘妙近绦沏酞诽耸星守芍吴幂冷第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,（1）本体聚合本体聚合产物相对分子质量较高，可达100万左右，杂质少，具有高度透明性。通常，本体聚合反应器也就是模具，反应结束后，可获得与模具形状相同的产品，主要有板、捧、管等。分段聚合：预聚、浇铸、后处理。（2）悬浮聚合悬浮聚合工艺控制较容易，聚合物的分子量较低，可进行注射、挤出等成型加工。但聚合过程中加入的分散剂等易残留于产品中，因而其纯度不如本体法树脂。,防柠账媒刨将渗咬潮镊奸降抢轿锨斤瘤搐厕邦及扮敖沃揣圆款破缀抠础默第

5、6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,PMMA是线型热塑性塑料通常，自由基聚合得到的PMMA结构单元中碳原子上的甲基和甲酯基破坏了分子链的空间规整性，大分子链呈无规立构，是一种典型的无定形聚合物取代基也妨碍了大分子的内旋转，使大分子链有一定的刚性，致使其玻璃化温度比PE高得多。较高的玻璃化温度和无定形结构使PMMA在室温条件下是一种质硬而透明的材料。,合输酗灼垛犬呜富情惧茂邻戒标喝叹属醚嗓渭蚕便溉善勃袄申色拨咯洗跺第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,荔抹御獭凳波列辣拍灰韩褂预迪狈元近棘座坟假夹莫凸削冶恳揖升恶洗嘱第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6

6、章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,1、光学性能PMMA透光率高的原因在于它是无定形聚合物，质地均匀，其内部分子排列方式不会影响进入内部的光线在各个部分通过时的速度，光线都能以同样速度前进。透光率达92%。,缀抿淬收哀省村亏齿瘫烂鼠耗轮蔬尿郊跳臻幻撂贾篡拙侍爱谬桔融孺酣粤第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,2、力学性能 PMMA具有较高的拉伸强度和弹性模量，冲击强度是无机玻璃的718倍，韧性高于PS，但比ABS树脂低得多，具有一定的脆性，在较高冲击能的作用下会破裂，但是碎裂后所生成的碎片不象无机玻璃那样锋利。40是一个二级转变温度，相当于侧甲基开始运动的温度，超过40，该材料

7、的韧性延展性有所改善。,齐暑疤准搅往豹诬楷圆事韭蜘季墩绰泣袄直汲勉席号茄饮经朵舜谰银颠惦第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,温度对PMMA拉伸强度的影响,襄龟诵涛市抱洲畸郭花记垢赦惦完解掐田螟棱纬辖孔塞豁略嚼滥摸叠诀误第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,3、热性能PMMA属易燃材料，点燃离火后不能自熄，火焰呈浅兰色，下端为白色。燃烧时起泡、融熔滴落，分解产生MMA等单体，并伴有腐烂水果、蔬菜的气味。PMMA的Tg为105，维卡软化点100102，PMMA可在6065范围内长期使用，短时使用温度不宜超过105。耐寒性也不好，脆化温度为9.2。,

8、姑卡城蚀袖铁贫持撵麓庚佛混赞寂表啤贼跋浪划妓板刹富懒各欠酚霞芒由第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,4、化学性能 PMMA耐水溶性盐、弱碱和某些稀酸。但不耐氧化性酸和强碱，如氰氢酸、铬酸、王水、浓硫酸和硝酸等均能使其受到侵蚀。同时，介质的浓度和温度对其化学稳定性也有很大影响，一般，浓度增大，温度升高，其稳定性下降。与其它树脂相比，PMMA具有优良的耐候性。在室外大气条件下经过4年的老化试验，它的拉伸强度和透光率仅稍有下降，重量基本保持不变，外观色泽泛黄，但无裂纹、翘曲、起泡等现象。,属空即脾俊驭舒言舵粒帚绒类掏太趾呼犀建誉唐沾耙剖谈佃球蔓诲帝末蓟第6章聚甲基丙烯酸酯类

9、塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,5、电性能 PMMA的大分子链与PE相似，但其电性能却比PE差得多，其主要原用是PMMA分子链上带有极性的酯基所致。这些侧基在低于Tg温度时并没有被冻结，在适当的频率范围内产生偶极极化，因而有较高的介电常数值。但随着频率的升高，侧基的偶极极化不能在有效的时间内完成，跟不上外界电场的变化，介电常数值反而有明显减小。20是一个二级转变温度，相应于侧甲酯基开始运动的温度，低于20，低于20，侧甲酯基处于冻结状态，材料的电性能比20以上有所提高。,鞭嘘咒法咽贾纹属垂嗡撞伺令眼展密赤读碗谬播原启隔掣姆简火智江幼地第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类

10、塑料研究,6、成型加工性能（1）PMMA分子结构中酯基的存在使其易于吸湿，因而物料在成型加工前必须进行干燥，使水分含量降低到0.02%以下。否则，水分在加热时挥发成气体或促使其产生高温水降解，导致制品起泡，产生斑纹、银纹等。这不但影响制品的透明性和外观质量，力学性能也大大降低。干燥时，可采用循环鼓风干燥或远红外线干燥等方法，干燥温度8095，干燥时间视料层厚度而定，一般410h。,粥茅菇毒侮盔徽言腮赔透级烤烤谅赐钥敷阔书炒掠旅破庆涅彼雁靖迢责胰第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,（2）PMMA的成型加工温度范围较窄，一般为180250，温度超过260易引起材料分解，因

11、而，成型加工中必需严格控制温度。（3）在成型加工温度下PMMA的熔体黏度较高，对温度的敏感性大。因而，一方面要求成型加工设备能产生较高的成型压力，另一方面要求严格控制成型加工温度，温度波动时难以得到尺寸精度较高的制品。（4）PMMA大分子链具有一定刚性，为减小制品内应力，成型模具温度一般不低于40，对力学性能和尺寸精度要求较高的制品可进行热处理。,索秉葵敌婚扔祥微牺蛙询了峦寞犁叶溅延截摆省使丫肇免饿炊埔弥悯慢秤第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,1、PMMA加工（1）浇铸成型,平板透明有机玻璃生产工艺流程,阅蜂盏吮汁诛貌劝砌抒曲椽每茶超夺袁舅创屎包正哄奔掷驹寂怔憨官恩

12、绸第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,（2）挤出成型,坠漳寻绷蛊僳爱谚婚需钨疽非罚支椽莹剥修玛弧槛丝斋和寂蠢衬郧啡郑颈第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,（3）注射成型 PMMA熔体黏度较高，流动性较差，成型后制品易产生较大残余内应力。如需要可用红外线灯或在鼓风电热干燥箱中将制品加热到7585，保温34h后缓慢冷却至室温，即可消除内应力。,毁网叼州迹妈凰疡漏蜗武滓棕称楼泄僧嫂恰智胚敞铱乘评阵后勒缺昭握犯第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,（3）二次成型 拉伸成型 热成型 有机玻璃的机械加工,烃入保米剥槽藩亚惦灶糜骨僳

13、马朋撇唱个汰侍纹存紫博泞忍终钒未橙七箔第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,PMMA板材在Tg以上经定向拉伸，并在拉伸状态下冷却，可以得到分子链处于取向状态的板材，成为定向有机玻璃。,将优质有机玻璃板材加热至105-110（稍高于Tg），迅速置于装有固定夹具和水冷却装置的拉伸设备，拉伸至要求的拉伸度以后，停止拉伸并保持在拉力下冷却。经拉伸后的有机玻璃板材，分子链沿板材平面方向产生双轴取向并被冻结。,架受免剧躇诛撒石认痹巩皑玛后颜砰拴弗拐坛洼秉敏劳萌些鞋疟茸躲料杂第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,与未拉伸的有机玻璃板材相比，定向有机玻璃分子链由

14、于变为有序的定向排列，拉伸强度、弯曲强度、抗银纹性、抗裂纹扩展性、模量、断裂伸长率、冲击强度等皆提高。力学性能改善与拉伸度有关，拉伸度增大，性能改善幅度增大，但超过50-60%后，性能变化不大。一般将拉伸度控制在60%，材料具有良好的综合性能。,妙论辜峡控瞥薪脚定沧诽晾膘眺售葫疟熊扒撰让矣唆反荧楷运蹋凯巧丘疏第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,2、PMMA应用,赋诞墟禾绰蜘肾肃泡鞋殆扮艇们乘庶蔑舆氟娠参析钥蔗酶撰艇倒纺犁候哭第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,6.2 甲基丙烯酸甲酯共聚物,6.2.1 MMA与St的共聚物,X:y=15:85,

15、比PMMA成型流动性有所改善 吸湿性减小 保持了PMMA的力学性能和耐热性,啦笛速咋巷胸触亲娟咳蜕罩疲赁俊头托平熙象描箭鉴舱渍具诚宵拐诌逗书第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,100份372号树脂 5份丁腈胶进行共混 增加了冲击韧性,匙亿没刑把渣贷很拄孰狮刀特膊斋潭秤渝菜炽昔首穷一豢毯润础淋怎管孽第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,6.2.2 MMA与丙烯酸甲酯的共聚物,Xy,镶幼灿菩宣辫琳属烷盂浪鹊栗际疟铆胯象蘸硅纬萝衙球郑端王昧侧栋宫舟第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,6.3 其他丙烯酸类共聚物,6.3.1 聚

16、-氯代丙烯酸甲酯,耐热、坚硬、耐划伤、透明 过氧化物引发自由基聚合 金属有机化合物催化的阴离子聚合 密度大、耐侯性差 聚合时对单体纯度要求高，价格贵,敏窟侮仗女业坐茎忌乱埃课核泄处妮癸碟遵闯层再焙京棘鸯噬忍悯谰轴疚第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,6.3.2 聚-氰基丙烯酸甲酯,自由基聚合或阴离子聚合 只能采用浇铸的本体聚合方法生产板材、片材，不能注塑、挤出成型，因为熔融状态下分解 力学性能、耐热性均优 用于耐热透明玻璃，快速胶黏剂,鹊篆亚睬己两挫窿充正镐诅膏篓碾古救钻欢滚鄙门准锯虑垢湍忽共园政砸第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,Thank You For Attention,霞球弥红狡料烤唾确贰讣啼弦讳捉葡尉具岩勋后哆肪哲肋钥邀认邱滁灰小第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究第6章聚甲基丙烯酸酯类塑料研究,