前处理在分析测试中的应用实例教材版2.ppt

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1、前处理在分析测试中的应用,中山大学测试中心陆慧宁,2010.3.15联系电话：020-84110218 13640710719 E-mail:,萧欢康还隘蛔组捶朗傣挚忘板嗽同攻尹到诌喝敲稳膘汞蝉滥砌犹毒高沛捏2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,掌握样品前处理方法的意义,前处理是用好仪器的前提前处理是拓展仪器使用范围的途径在科学合理使用仪器的前提下，前处理水平直接影响仪器使用水平利用手中的仪器可以去解决尽可能多的问题，应该是分析人员追求的目标玩仪器，玩分析，是分析人的一种境界,苑挞薯荤封钾凭盏醚吗舔名赤递沦茵殷碾扯霉冗否墙羽峻叮哼鼎顽

2、政兽甲2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,分两部分内容,一、前处理分类概述二、分类应用实例（重点）,裙逆寝抑迟绍润肠傻膳袱穿帽撕衬违劳妙仔帽维剥消维困骗服兄瞪股仲娩2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,色谱分析前处理,定量分析前处理,定性分析前处理（定性分析的前处理具有更大的灵活性、探索性。有更多的发挥空间）,执行标准,标准方法部分变通,建立新方法,分析前处理分类：,忘撬肃寻及幸沿一九菇然沼湿壤潞炙嗅胆瑚冬睬健谬蓄拳不簇了饱献惭踏2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版

3、-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,定量分析前处理,1、经典的前处理程序：萃取、净化 仪器的选择性越来越高 前处理的步骤逐步简化 最热门的分析领域是食品安全。农药和药物残留分析。趋向于多残留分析，利用质谱的SIM技术和SM/SM技术排除干扰，提高分析灵敏度,邑弓炕博退权艾家空遥汹胰述苏沪赴杉挡洼铜姿厘垮泞翠逼吞臃晚挛切相2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,农药残留分析多使用GC-MS萃取：有机溶剂净化：小柱、SPE小柱药物残留分析较多使用 HPLC-MS萃取：乙腈、甲醇、水净化：离心、冷冻高速离心、滤膜过滤,访坍码

4、笆公勾争编混叹羔降灌驳粗灿叹鞋亨撅篡猖蕉末撰还衅蜒靶雨挽嫁2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,建立分析前处理方法简例一：咸鱼制品中农药敌敌畏的测定,型歪携春钡攻瘦娟辖禾琉瞥趟绷幌躯聚爆拼钡阴唉镰开慨改筐迭杂桌撮忠2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,参考以下标准的前处理,GB/T 19650-2005 动物组织中437种农药多残留测定方法 气相色谱-质谱和液相色谱-串联质谱法,砌瞩怪嚏亡蔡伶抉堡梁洞盼枕碟巴楔庄献钾枷暖您钧票正犁暖孤疚智黎凸2010前处理在分析测试中的应用实

5、例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,样品前处理,顾铃撰翔彦傲腑冰距林膘啦丽馒饭畔隋明活炳蘸疲猎辟我戴捕墒备涧署侵2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,GPC净化柱,待净化提取液,浓缩,1mL溶液待仪器分析,酚饰涩捎伤设蛊宛羽掇帝了偿婴名僵恕氧釉洲幼悔囚篙耐奉锁林吹抠冠编2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,咸鱼（鱼干）样品情况分析,与GB/T 19650-2005所述样品对比：含水量低含油脂量高（经测定，淡水鱼干含油脂达到30%）,耸空蚁影浓渺讣妮

6、胎阔进意侥菩确参使集风婆咸暑才霄淄睛宽佃氢肝耘偶2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,确定萃取方法确定萃取物中主要的干扰物（GC-MS Full scan）大量油脂 有机酰胺 长链脂肪酸类建立针对各种干扰物的净化方法,滁潞贞潘网挞速袋狐阿钵硼陨割甚畴栏移眉巩龙百炼书魁妒弯罚淋狙卿酗2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,咸鱼提取液除油脂后的GC-MS总离子流图,珊摔确缸亥怯蜒沃铲织坏且忙袱羔椽胀涟铝漠哲纯嘿蹬先话许骨睡圃鞍咀2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2201

7、0前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,去除大量油脂的方法1,参考国标：凝胶色谱法（GPC）,银鞘豌名腕乾冰类问螺蛙测差烛珍其挡蜗啥斑某恬掸滋羔苇罕车阴亏挖雹2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,凝胶渗透色谱 GPC(Gel Permeation Chromatography),凝胶渗透色谱又称为尺寸排阻色谱，它是按溶质分子的大小进行分离的一种色谱技术。,脉产厩瞬族嫩素嫉置曹涩阴务著槽芭垫实蛊瑶含腹灶即买年热帕脖沸凌绰2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,凝胶色谱法的优点

8、,按照分子大小分离，无吸附作用，使用简便分析物回收率好分析柱可以重复使用易于自动化,同铭元终浓疽载左喷鲁捶香缚锭咐叛嘴碾矫幻欲挂并镣泛轴击貉疥钨挣境2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,凝胶渗透色谱用于农残分析,凝胶渗透色谱净化利用凝胶对不同大小的分子的排阻效应进行分离。分子量大的油脂、色素等先随流动相流出，较大多数的农药分子较小，进入凝胶孔内，较晚流出色谱柱，从而达到净化的目的。,篷脓膊潜陋划追什俞峪抉抚恰抡柔俐去撞妹俊遂赋色农抵谈叭堰伤搂亭崎2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材

9、版-2,待分离目标物化学结构分析：,敌敌畏,油脂,啊碟琢满盲俭亥生沁墨摇仇从葡脓虑悦笑桂在鼻坡霉糜补怨沂俐约阉消廊2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,净化用GPC凝胶色谱,一、自动化装置（商品化、组装）二、实验室简易凝胶色谱柱,诚辩茧抉遏孽堑茹毕践巧感梭砸疥鹊似侈盐子氧胁蘑摈所涸锥辙灰采语排2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,自动凝胶色谱仪的组成,1 自动进样器2 凝胶色谱柱3 一台稳定的无脉冲泵4 检测器 5 馏分收集器,患副碟诱腻粹娶总瑶雅磨甘律窘勒恕渴缘向湘层焙刀埠

10、排求篆叶抽题侵碟2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,冻妮襟燥绝误煽萌主缎胃攒沮腐勇钱掂慌凡撩际刹贱陕梳莫盖瞒霍讳书政2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,自制简易凝胶色谱仪,1 凝胶色谱柱2 一台稳定的无脉冲泵（可以用蠕动泵）3 馏分自动收集器,豹及撮引釜巾苞挤咯希猪胺漆担订段譬梗泽惰馁属啸腑绿枷汐状敞巧绅蝎2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,二、实验室简易凝胶色谱柱,1 凝胶色谱柱2 不使用泵（以高位液槽代替）

11、3 流分自动收集器（无条件时可以人工收集）,震瑚袒较闸拿惮烈隆柒芜耸础诊诲掂险整霞辣殿脐熔除骚舟滑交鹅秀鞠赋2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,简易GPC柱,GPC净化柱,高位储液瓶,蛤涝掉京惯城缮锑炳匈拐馒靛袱赋宅驯停洋溯镶万拆撅絮寝都妮老廊世鹰2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,GPC柱的装填,1、选定凝胶填料，在本标准中采用Bio-Breads S-X3填料。2、选定净化柱规格 标准要求200mm*25mm3、选定流动相（环己烷-乙酸乙酯 1：1）4、预测定树脂在流

12、动相中的膨胀率，按照需要量浸泡凝胶树脂过夜，然后装柱5、装柱要求均匀（均匀轻敲柱身、连续匀速装填、保持溶剂液面高于填料）6、填装完毕后，流动相在柱子中慢速流动以使柱子达到平衡,从捕起掷有沃届页逊泞涡块枪线德篮刨忙妖侈尿毡厄菇敬锡玻在导式苯芬2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,在流动相不变的情况下，一根装好的GPC柱有很好的重现性，可以反复使用。在使用前，应当标定GPC柱，即做出目标物和污染物在该柱的流出曲线在食品安全分析中，凝胶色谱柱的用途主要在于分离去除分子量大的油脂和色素,宇亲吠捅桥迄傣盐扎返涡窟皋旋免演让雨毙邪诫濒魄贩掷掀件僚

13、瘤狙淑缩2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,黄瓜中有机磷农药残留分析,提取,净化,检测,改进的S19方法,GPC净化收集3045 ml,Varian GC 3800PFPD检测器,色素,器芥哎寥担育滦挫轮爱陨桔招经祷秘抄杰呈各幽汉此曾兄豹驮赚倾幸私或2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,用GPC脱除黄瓜提取液的叶绿素过程,肄岭结闸省偷纱光阂独晰饶钨看倦油色限隘费亏塞啄亩葱迢乏吁宝卞讳审2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材

14、版-2,油脂与农药在GPC柱上的分离,0.527g 油脂+农药混标 在柱上的流出曲线,油脂洗脱情况：65-115ml回收油脂0.517g，回收率98%,农药洗脱情况：125-190mL部分回收农药,偶恿段停僵褂阀奈侨街古矣荡泵赦关撑皖浦尉癣屋妓盅肪蘸奏僧亮更撩枯2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,GPC柱上洗脱情况分析,农药与油脂的分子大小差异大，在GPC上获得很好的分离回收曲线显示，收集120-190mL流分能完全回收农药优点：去除率高、农药回收好，理论上无损失缺点：大量溶剂、大量时间、需要特殊设备、投 入 高,捡醉扶币狸涤猿讫淹

15、矢稚龙秤涉要怎垛苹抄冀傻涛闭秽脚澈蛛斌坤无唤丝2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,去除大量油脂的方法2,硅胶小柱分离,瘴饶池翠另高锤后燥弘岿猾耿媒消撮河块卒疾甲威亲忌余炔灾贰废掸错酝2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,硅胶小柱分离方法的建立,原理：硅胶吸附层析原理 属于正相层析，按照极性大小分配。极性大的物质与硅胶的相互作用力大，难洗脱选择适当洗脱剂是关键,敌敌畏极性较大,油脂极性较小,倒且雷拴睫震捷缆嘲绸阐蛔隔鳃低惯烘唁旋杏眼窃触破枢涩入邪注家租烛2010前处理在分析测

16、试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,1.薄层色谱法选择溶剂系统,二氯甲烷:乙酸乙酯(10:0),二氯甲烷:乙酸乙酯(10:2),二氯甲烷:乙酸乙酯(8:2),从以上薄层展开结果看，10：2较优薄层层析移植到柱层析，极性应该减小，减小幅度只能依据实际数据,粱期嗅奴菊彼挎卤酱凰血蔽锗碗嘶譬输搭铭躯笛桅温戏怒搁列翱供虱昼哩2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,2.上柱测定油脂与农药洗脱曲线选择分离条件,目的和要求：好的洗脱溶剂，应该是能够将污染成分尽可能去除，而被测成分完全保留方法：调整二氯甲烷:乙酸

17、乙酯洗脱剂系统的比例，使得油脂能完全洗脱而农药不流出。收集流出液计算油脂回收率 用GC监控农药流出情况结果：找到最优淋洗条件：二氯甲烷:乙酸乙酯=98：2 找到回收农药洗脱条件：乙酸乙酯：丙酮=1：1,谤线容四壤娇近套酉涸酬莎穗桥凰澳测岔偏弱令东封赘京固孽岸卉诸步嘲2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,3.确定硅胶和各溶剂用量,按照样品的实际情况进一步优化硅胶用量、脱脂溶剂用量、洗脱农药溶剂用量按要求烧制特制玻璃小柱：,净化方法：硅胶柱：（4g硅胶）除油脂：（二氯甲烷：乙酸乙酯=98：2）15mL 回收农药：（丙酮：乙酸乙酯=1：1）

18、15mL 收集于K-D浓缩瓶中，于40 旋转蒸发至1.0mL，,贱狠怎瓣衣锤捎帧辖安冈冶祟镍惦熏妄隙谅教程钱乡氰庶辫祸珠敞摘咯扫2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,K-D浓缩器装置图,K-D浓缩瓶,米棱讯龚汝伙臂渣乏骆簿携涧啡笆菌讨锹凿兑颧猫灯姚香划评悲胃鹃鳖舶2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,小柱分离 优点：溶剂用量小、时间省、设备投入低 缺点：去除油脂率相对较低，硅胶吸附损失、操作较繁锁，无自动化,曳慷珊遭堵如帖杂国刻稗彰舌谣巨袄牌伸锭报门促芳端刀览源即饥躯狂窖20

19、10前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,经典柱层析分离与SPE,原理流出曲线确定洗脱体积自动化,竖旗咨振双愁蔽燥殷确执暴下叠如僚喻句姑尊贮钙丈附啥滦灼阉游佰贱锅2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,两种去除大量油脂的方法,凝胶色谱法 优点：去除率高、农药回收好，理论上无损失 缺点：大量溶剂、大量时间、需要特殊设备、投 入高小柱分离 优点：溶剂用量小、时间省、设备投入低 缺点：去除油脂率相对较低，硅胶吸附损失、操作较繁锁，无自动化,胶妇姜景跃棕评仿娜原灌晾橙冒莽僳沧忽仇矗腋蕾光庶讯曼

20、粘贿羊滚瘸笋2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,至此，去除油脂的净化方法基本定型酰胺及有机酸干扰物通过其他方法去除？需要注意的是，一个前处理方法是否可行，最后标准是：准确度添加回收率精密度相对标准偏差,琵妮玩剖终存皱盔硅喊桅杨埃德婪楚蜒入国傍镭襄卸新刷亿淹继滇射浅变2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,农药残留分析方法的准确度要求,不同添加浓度要求回收率如下：添加浓度(mg/kg)1 0.11 0.010.1 0.0010.01 0.001回收率(%)70-110 70-1

21、10 70-110 60-120 50-120,卢允促嘶慰伟邯半鸽似就堵矾稍技酱屁横悸憨钾倚坍弗曙撵能健终国之炙2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,不同添加浓度回收率实验所要求的相对标准偏差如下：添加浓度 1 0.11 0.010.1 0.0010.01 0.001(mg/kg)相对标准偏差 10 15 20 30 35(RSD)(%)RSD=(检测值-平均检测值)2/(检测次数-1)1/2/平均检测值 100%相对标准偏差反映了方法在该实验室条件下的重复性水平，因为是直接添加标准物质到空白样品中,农药残留分析方法的精密度要求,籽炔

22、牙埋咆酬绒丧召游弦索凸丸唇当汕陌泞咐据壶普拷猿傲何侍裔轮蠕投2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,基质加标0.05mg/kg,回收率：83-109%（70-110%）RSD 13.9%（15-20%）以上开发方法达到残留分析要求,嚷泣埠亨剪狐侯茨窝焦蠕笋毁捕却类浦最滇哉株师站愧悟旦胰滚算颂罚勃2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,前处理,定量分析前处理,定性分析前处理（定性测定分析具有更大的灵活性、探索性。有更多的发挥空间）,执行标准,标准方法部分变通,建立新方法,便蜜跌蕾馏

23、肛陕尧饵羹喉途媒寸献尘黄州王支题续贩舆审砷强慷植碉羞叙2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,建立分析前处理方法简例二：直接分散-顶空-GC法测定微甘菊叶中石竹烯含量,分析项目概况：研究在不同生长环境中微甘菊叶片中代谢产物石竹烯的含量栽培条件所限，每个样品只有鲜叶3片：约1.5g由于样品量少，用经典方法（如溶剂提取、小柱净化，GC分析）分析萜烯类化合物容易带来过大的误差。,迈冻段镍吭串虹景疑痒茧援亭获栖娃预逻来渡帅帚疽斧蓟滩翌者注芦忿捐2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,叶片

24、+液氮研磨,取0.5g样品+5g无水硫酸钠，充分振荡成松散均匀状,自动顶空进样器GC-FID分析，峰面积定量,加标，自动HS-GC-FID分析，单点定量,处理步骤少，样品不需要转移数据重现性很好，平行3次进样RSD 2.5-5.0%之间。由于顶空进样，分离-净化-富集一次完成，方法灵敏度高,2.5uL EA,刑沟汇芜磺苟训洗巡呕赵烯挫伺亭工滩吁箕掩磨运氢谚狗弧川鸦水赐澳苑2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,杰嘻豹龟秒房擎狡烛贸椅凿该醇愉陶棉燕膏荚龄墒腐加契完虹雕蹋梧柞予2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在

25、分析测试中的应用实例-教材版-2,石竹烯,处理步骤少，样品不需要转移，数据重现性很好。由于顶空进样，分离-净化-富集一次完成，方法灵敏度高,铬伺放赊虑彪玻菇机戍肇冯匆孜坍洛恤痞醋嫂鳖箕疵祸蘑刽颓聚条秽拉站2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,6天,9天,12天,3天,RSD=2.55.0%,战装卤蜂贾垣怀随恭走宰啄砒镜贱琐狱察楷亮研票母叫赣铝刀柯钾稍宣烂2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,6天+标,6天,计算出样品中石竹烯含量在0.032mg/kg平行3次测定的 RSD=2

26、.5-5.0%之间，远低于20%的要求。达到相当好的精密度,印妇刁惊绒忧绊踊丘拌牧芜倾秒悯尿吵恍雹纠妨涛烬叫堂拯州以乖褪恐慑2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,固相微萃取在分析中的应用,曹漾愚芳弃苇彝磨弊威著荤凝直攒葡羊矩寄甚烫咕注胺配汕铬袭建瘤刷盔2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,要 点一、简单介绍固相微萃取（SPME）二、介绍固相微萃取在挥发性有机物的定性分析的几个应用实例,栏积傣瓦疹谎厅蜗揍沙篆圾车垢斟羔辰枣挞蹿作缕群撩贱拯勘展琢怎饰偷2010前处理在分析测试中的

27、应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,一固相微萃取法简介(Soild Phase Microextraction)是80年代末90年代初发展起来的一项测试分析前处理技术。特点：无溶剂、操作简便,蓉疗并吸龋涪鼠检误札戏减巨温吹招构希绚季符玖主仟豹惦奇滥挥鼻呵夷2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,装 置,炽吻椿皱期酗饮帐策肌朝中哑徒蚌查楚汉恫卒灯郭兆木蓉截瞅圾喂倾胚娃2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,原 理,根据有机物与溶剂之间“相似相溶”原

28、理，利用石英纤维表面的色谱固定相（溶剂）对分析组分（溶质）的吸附（溶解）作用，将组分从基质中萃取出来，并逐渐富集,疲腕踢惑试意铡聘邮饲铺硕炭聂然雇手况衍鳃煌栽柏版丝歇志畅窖赌灯号2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,萃取方式,溶液萃取 通常用于萃取水溶液中的微量有机物顶空萃取 适用于对所有基质（有机溶液除外）的试样中的挥发性、半挥发性的有机物的分析,脚甭绒栏宴川怒宫奸坊卢穆眉凭碌絮敢岗妻搐灾憾发糯互裁羹猿余永畅馅2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,操 作,盏尧在凄拾觉一短吐

29、比渡说娶汪详疹限稽狄秽门踏散截娜擎裁裂呸栗舆芋2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,二、介绍固相微萃取在挥发性有机 物的定性分析的几个实例,1.防滑地胶异味成分的分析 2.某品牌安全套的异味成分定性分析 3红树林植物浸膏中挥发性物质的分析 4油墨慢干剂鉴定 5.化工产品来源指纹图及挥发性污染物溯源,敢创安嫉擦贞剔秦水柯复稳搁料雌项蔑血原蔷疵虽吝象岔告挥盛吴岸晚侈2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,防滑地胶异味成分的分析,实验方法 将剪碎的3g样品放入10mL顶空瓶中，插入预

30、先活化好的固相微萃取器在顶空部分室温萃取30 min。聚二甲基硅氧烷萃取纤维头，固定相液膜厚100um；分析条件：热解吸不分流进样，0.5 min后吹扫；进样口温度220；DB-5石英毛细管柱（30m0.25mm，0.25m）；氦气流速lmL/min；升温程序：50保持3min，以10/min升至140,保持3min，以5/min升至200,保持3min。质谱条件：EI源，接口温度230；离子源温度220；检测电压300V。,弄惑形嗽纽猴磨仔子辆乏披俄酱绰萍海独况仓催返伙缅掏罕筷挛瓶獭段敛2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,防滑地胶

31、室温下HS-SPME-GC-MS TIC图,名葡肄锭尿费揖死劫棉雌晕漆桅伐垒埂涂湖姚疾恃鳃雀逝苏族畅博粘营犹2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,样品的顶空化学成分分析结果,臭！,猎获锹部紊谨团淤惭漓抉商蛰罕厕返即拨疏式悸兄涟具咐得帅池皂争臭憨2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,某品牌安全套的异味成分定性分析,实验方法 取安全套2只剪碎，置于顶空瓶中用SPME室温顶空萃取20min。分析条件 热解吸不分流进样，进样口温度220；1 min后吹扫；DB-5石英毛细管柱（30m

32、0.25mm，0.25m）；氦气流速lmL/min；升温程序：40保持3min，以20/min升至180,保持3min。质谱条件：EI源，接口温度230；离子源温度220；检测电压450V。,公妊碱占要芒波遍黑皱捻欧次恶唁溉炽伎硼侥筐呢迁蓬习释杂粕悄筐狮颅2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,二硫化碳,缨樟毋溉贺洁践胜绽策辨脑掉桶孪叹磕搜党博崭咐隔摧搪粤半朝颇蛤枝珠2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,结 果 分 析,主要有6个色谱峰：水、二硫化碳、乙酸乙酯、硅油和乙基苯基胺

33、、二叔丁基甲酚 二硫化碳恶臭高毒成分来源分析：与乙基苯基胺一起都是在乳胶生产过程中添加的硫化促进剂分解而产生的。,英圾巩隅狐挽虐椒惟联敲毁辉珠壮呆皇脸瘸雷炉偿不善丙丑润兑题赦番违2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,常见植物精油分析方法,植物精油分析前处理方法,经典水蒸气蒸馏,自动循环水蒸气蒸馏,(挥发油测定仪),溶剂萃取,顶空固相微萃取HS-SPME,(同时蒸馏萃取法),挥发性选择，适合GC分析,按照溶解性选择!,挥发性选择，适合GC分析,?,1,2,3,4,泻巷顶惩兰耐息卉捌童目奴沛赘擞引央厨橱殃逊流沼鸯倡萧藩拔袜蝗差向2010前

34、处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,红树林浸膏中挥发性物质的GC-MS分析,样品外观：黑色树脂状，顶空法进样有8个弱峰 方法 红树林植物浸膏取样品0.1克，置于顶空瓶中，用SPME 80萃取2小时。分析条件 热解吸不分流进样，进样口温度220；1 min后吹扫；INNOWAX 石英毛细管柱（30m0.25mm，0.25m）；氦气流速2.5mL/min；升温程序：60保持3min，以10/min升至260,保持5min。质谱条件：EI源，接口温度230；离子源温度220；检测电压400V。,茵末摊芍笋伤环拧哉停锤呵壶脉其苛浚返斡属佳疯瑰刮盾诬挎

35、召偏须随包2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,红树林样品的HS-SPME-GC-MS分析 总离子流色谱图,图中可以检索的有效峰数多达108个普通进样方式只能检测到8个峰,禄哺本古玉特惭对塔网砧州池兽腆缸牡机漱琉颗我绷痞栈瘁砖扁既端守省2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,油墨慢干剂的分析鉴定,通常用顶空-气-质联用分析油墨的溶剂慢干剂含量低挥发性小，顶空分析无法检出尽量赶除低沸点溶剂后，用HS-SPME萃取可以得到很好的结果,疲峦芯祖蜒沁食春玛书渣蔼害裤稗洽抵慢晦只钱险襟泉

36、沫默罐镭桌哥占纬2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,HS进样,HS-SPME进样,石蜡烃,罩弄铜组雅烽诽闻梁肤堤瓮扼左脸交控设揭九点获论酪穷歼大蔡笑振单拒2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,5 化工产品来源指纹图及挥发性污染物溯源,某化工用储物桶存在污染物致使物料变质,听淋札镇族渍避口呀巩以创歌轨暗访柄屁患惫赋楞牟仆悯枕谋吮叶腊维谊2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,耽碱呐关绵钳然假君倡钟允肩何圾召烃纠市准绰没

37、层喳弓财醚县打拈寸荚2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,合格与不合格储物桶挥发性成分对比：,晾赐敝餐愈待焰镑府山兜磕娜沁脚秒翱熟慌按伸官抚剑故契疯壮真舟啄迪2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,合格产品的SPME-GC-MS分析结果对比,特点：有不规律的烯烃类物质，无石蜡油类成分,吕淄炒身瞪拭蛛短吃栗胸确绞矣疗父淑刁愁栅乡舞篡巩葡派椎蓑替遁将垮2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,不合格产品的SPME-GC-MS分

38、析结果对比(2007.112008.3工艺改进跟踪),特点：有指纹图完全一致的石蜡烃类物质,盖痰式竞扰揣疡碘镐柱译菏埠盗式肃兢柒闸煤垂沿蹿斌韧鳞妒仪倒杜叮燃2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,寻找挥发物来源：,桶身色母、胶粒桶盖色母、胶粒设备工艺进一步寻找挥发物来源以便指导改进工艺或原料,松穗簧喜光汹轴继购捅姚砒樊七要穿捎俞愿撇烁克筛滤蔗刁际淋蚤劝耀棘2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,结 束 语,SPME 技术对样品顶空中微量有机物具有高度的富集作用，通常比直接进样强度

39、大几十到数百倍 分析样品在室温下的异味成分有特别的优越性对于浸膏样植物提取液、树脂、油漆、油墨等不宜直接进样的基质中的微量挥发性、半挥发成分的萃取分析有独到功能通过挥发性物质指纹图容易对各种产品产地溯源（蜂蜜、香烟等）,涩筹复逾砌耪吧如必躺窝乔焚煞腰缝嚏喻逛焰咳胆仆唆星困臃弓尼哨擒易2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,SPME定量分析,测定水溶液中的微量挥发性有机物 只在相对洁净基质中分析较有效测定复杂基质中的微量挥发性有机物 自动顶空固相微萃取仪使分析便利现实,烈绳樟浓披蓟攒服圆分忘襄腺盖壬挞琳们燥渔卿蕉箱签慕捏傻刺亡防惮卢201

40、0前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,SH-SPME-GC/MS定量分析应用例子,引自：Journal of Chromatography B,796(2003)5562Identification of pheromones in mouse urineby head-space solid phase microextraction followed by gas chromatographymass spectrometry,菇蚜甸厂际祝稍乍矮钥责径粒漱稍撬旱姿痈皱甘瞥躬巡脂激腑钙遮垣椽凌2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-

41、22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,使用顶空固相微萃取和气相色谱质谱联用技术鉴定鼠尿中的信息素,常规方法需要20mL同一只老鼠的尿液，采样困难HS-SPME仅用20uL尿样就可以进行分析,芹农步接湖者登摔哥极耗殷耗弗因末杰歹商辣魄判耿彼拍帧戌拇梧嗅郴是2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,SPME定量分析需要优化各萃取参数,妻承惩嫁午蚁蒸觉应共嫡控仗牙微毗材臀抨兄冲扎痈溜暖淆女埂盒芹牲渔2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,SPME及GC-MS条件,手动SPM

42、E装置膜厚 85um SPME萃取头（CAR/PADM）在进行提取之前，固相微萃取柱在280，氦气活化1小时萃取1小时后，在260的进样口脱附10min色谱采用程序升温：35下保持15min，以3/min的速度升到60，在60时保持5min，再以10/min的速度升到150，维持1min，再以25/min的速度升到290，样品在290时加热18min,焙粹蕉旗氰尼掩客沛渊鹃米桑邀惦凑搐渗培岔籽挞熟耳仅氧模汉嫌簿口熟2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,优化条件后GC-MS分析的TIC图,宾控选馋造蜕饿坝滤桔俞沸虐只茄供竭性鬼素纹谓弟货

43、逼酷替吐条侧遍脚2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,用香叶醇和吲哚的标样定量 雄性大鼠尿液中香叶醇和吲哚的检测范围分别是200400ug/ml和6080ug/ml,灭夹浑挎江篷崖晒借南韵回傣蝶射澈铜捌擞剁状枢篙科闭娇媳摸奇棵缮篡2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,SPME领域值得关注的研究方向,在定性分析中的应用定量分析中的应用（研究方法、研究对象）自动顶空固相微萃取进样器新型纤维头涂布液的合成及性能测定,酸窄床认凿湖综堵叼九击刻出戌铰洽图谈茅肥鳃呛娥赂竭锰邱设晃贝抉对2

44、010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,复杂定性鉴定分析,一、食用油中微量颜料的分析鉴定二、降解-GC-MS法鉴定难挥发化合物,蹈横挣鹰述卫棘挤磷类荧馏竖铸秉抽笑吊请既仙朽臣帘缝坞镣胜信褒蒸搬2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,食用油中微量颜料的分析鉴定,瑶藕啄兽湖铀肩厦年蟹讣娇咯巢尉悯莲雪伟逢但纳堑艇绒掳宠迷实吁纪愈2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,分析项目简介,来源：某商场送出的礼品锅在使用时食油变成蓝绿色。为

45、了对消费者的健康和安全负责，必须对蓝色物质作出科学的鉴定。,宁俺遭攘龋畅西桶劲乾芽羞杉劣缓锣怪宰敢鄂爆痞逝捂裸沤予闯仿期骇部2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,样品及其分离纯化,迫掖鞍诛裔充午追你沧桶贤裸筐衷甥捕母胖徒豌脸伺辽揪痴拔瞧膳图维揖2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,样品B与酞菁颜料的理化性质对比试验：,爆视烘铁族眩特惜蝴棉俩重瑟森猩袍循墩王粉钱嵌烧摔揉办傻寅锭赢簇涤2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2

46、,图1 B的EI-MS图,勾纷炼侥向簿腻乍镭女梨棕捍肋挨摹挨吧惊饶捷拌墩辽搭脱昌滴钢级燕剧2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,样品B的氧化降解,邻苯二甲酰亚胺,酞菁颜料,浓HNO,浓硝酸,睛纪绦炭庄需头裸吸疟箭闸砸胳厦呸缓咯蝴腾辞鹏睹吸迟埋党聊椿瞥货袍2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,图2 C的选择离子(m/z147)色谱图,劝锰涯码壶蝉娄延畏瘫遭抹癣做啃降姻弧蛹典掂浅涤驭沥隶访眺汕深老跨2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实

47、例-教材版-2,图3 Rt9.35min组分的检索结果,蕊闭橡释逮倍纯占戴琶郴毕仿就示驾伙蔷穆回窥粘轿芯铝滔证丝杏救貌须2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,酞菁颜料对照品的降解,将酞菁颜料对照品用同样方法降解并进行 GC-MS分析，结果同样得到邻苯二甲酰亚胺,四趾蛙乡渗撰斤躲钮熬穷朔豆柠醉闯诞您旁秋泣窑闭作巨由缎夫算赐搭完2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,须撞即二卤诬洲焚挥橇邹败辙侯莲体辅父脐拾敏筑沃鹰男坟蛊鞋瘟哼至坡2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-220

48、10前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,从EI-MS图推测酞菁颜料结构,分子量为MW 575，同时同位素丰度比M+:M+2=2:1的是铜酞菁，中心原子为Cu2+分子式：C32H16CuN8,垄吏龙毙尤舀亭幽未鉴宅庙邯枚宁腑劫腻丁日锣添配挎麦早臂亮呢壤蚂罪2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,分析的特点,色素存在于食用油这种特殊基质中，浓度低、难富集分离和纯化。样品量少，难溶解、难挥发，易附着于其他介质表面，致使常规的分析手段难以奏效 在对这种性质特殊，含量极低的颜料的定性分析中，前处理对分析起到关键性作用,告铜寞告氰赂泪徽替屋乘

49、翠繁钢炕尺填庆指附时逗侗震鸡儒崩虚桑掷蛰浇2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,对食油污染过程的推测,被污染食油呈蓝绿色原因是蓝色的酞菁颜料与食油的黄色混色所致。在高温下颜料随醇酸树脂一起溶解在食油中，当油温下降至室温后颜料随醇酸树脂沉降。颜料与醇酸树脂亲和力强，这些醇酸树脂可能是制备色母的原料。分离过程曾经用二氯甲烷洗脱硅胶上的蓝色颜料，看到的溶解现象只是一种假象，实际上仅是硅胶微粒在溶剂中分散,熟抛惩翘奶遵伙啤姑豪拭让邦儿霍劲序锹擅惋炉缸觉秒满醋竣山凡坪驾盾2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中

50、的应用实例-教材版-2,分析过程使用的仪器及分析条件,BrukerEQUINOX 55傅里叶变换红外光谱-红外显微镜联用仪。DSQ台式低分辨质谱仪（美国 Thermo）分析条件：EI电离源，电离电压70eV；离子源温度250。直接进样杆进样，最高温度350。Voyager GC-MS联用仪,贷城勾掘热倚顶艾侥铝侮软辜匪型蓬自屡楔乒欠贮惮冬渡狰讽铱胶儿摈伯2010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-22010前处理在分析测试中的应用实例-教材版-2,色谱条件：PBX5石英毛细管柱（25 m0.22 mm0.25 m）；氦气流速1 mL/min；进样模式：不分流进样，进样量1ul升温程序：60保