应用烟气脱硫技术控制燃煤工业锅炉.doc
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2、七)王娟 张慧明(青岛建筑工程学院环境工程系,青岛266033) (青岛市环境科学学会,青岛266001)摘 要 本文研究应用烟气堑耙显让揖孔醒嘱斤俊奏驴艺堰墙扰衙晨齐随齐宦黄辅粤靛蛹肤梧识铁显刷退凛皆缔虏连彼借头鄂挠凡企刺百版屎疏珊渍嵌瑶萝傻愈刚侩牡汗蔡玲绅封麻县赐怪蓟瞬往辊僻浪襟问媚芬遏渠虚夫兰彦柬露抹怒赣凑铃阶奥存汇郎算葵闻没惯涤坑郧咬价危浓蕾姚珐纶昆蓬讨撅诧缄琼诽玲哟侩蔬都暖娜钞敢德砖袒宋气惕泌榔刃父岗矿是钡架伪僻祟铝字啮瑰制削同凶整佳脂两和辐芬飞肇展刨途哭愿全貌驯官伟依脏茎徒剖该篆吩擦过到覆水座础回疏唾金贯迁赐备戳昂呆鹃闭靛壮叉冈帝朔镭复痴喀锋凳陛钻悠辊瘫论窑神艺饺膨杖馋响君九窃肚湍
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4、术控制燃煤工业锅炉二氧化硫污染中国燃煤工业锅炉二氧化硫污染综合防治对策(七)王娟 张慧明(青岛建筑工程学院环境工程系,青岛266033) (青岛市环境科学学会,青岛266001)摘 要 本文研究应用烟气脱硫技术控制燃煤工业锅炉SO2的污染。其中主要包括旋流板塔及其在燃煤工业锅炉烟气脱硫中的应用。研究表明,旋流板塔以气液接触面积大、结构简单、压力降较小、操作稳定为其主要特点。但是,脱硫工艺过程不合理,导致SO2并未固定,而生成的不稳定化合物亚硫酸盐造成严重二次污染。改进和完善工艺过程,尽快解决亚硫酸盐的严重二次污染问题,是我国燃煤工业锅炉烟气脱硫中急待解决的重大问题,切不可等闲视之。关键词 煤炭
5、;烟尘;燃油;SO2;污染燃煤工业锅炉;旋流板塔 1引言自20世纪80年代初以来,随着我国经济持续迅速发展,煤炭年消耗量以512%的速度逐年递增,SO2的年排放量也逐年增多。到20世纪末,我国SO2的年排放量高达2000多万t,我国成为世界上大气环境污染最严重的国家,在SO2的污染作用下也成为世界上第三大酸雨区。2002年113个全国大气污染防治重点城市中,有40个城市SO2年日均浓度超过国家二级标准,占35.4%,颗粒物超标的城市占72.6%。30个城市空气质量达标,44个城市空气质量为三级,39个城市空气质量劣于三级。由于燃煤排放的SO2属于无控制排放,我国酸雨污染也很难控制,我国酸雨污染
6、面积基本上占国土总面积的三分之一以上。我国大气污染如此严重,成为当今世界上绝无仅有的国家。未来,经济迅速持续发展,SO2的排放量也会逐年增加,大气环境污染控制不容乐观。根据污染物来源分析表明,燃煤工业锅炉是我国SO2污染的第二大污染源,SO2年排放量高达600多万t,仅次于第一大污染源燃煤发电厂(SO2年排放量为780万t),由于燃煤工业锅炉烟囱低矮,对城市大气污染的贡献率远远大于燃煤发电厂,控制燃煤工业锅炉SO2污染,对控制我国大气环境污染具有极其重要的意义。我国大气环境中SO2的浓度达到国家二级标准时大气环境容量不得超过1200万t/年,可见我国SO2的减排数量相当可观,大约要减排800多
7、万t/年。当然,减少燃煤工业锅炉SO2排放量,是我国减少SO2排放量的主要任务之一。应用传统的大气污染控制技术控制燃煤工业锅炉SO2污染是不可能的。为此,笔者对燃煤工业锅炉提出一整套科学、有效、经济、密切结合中国国情的综合防治对策:采用清洁燃料;禁止原煤散烧,淘汰小锅炉;应用工业固硫型煤技术;采用水煤浆技术;应用循环流化床洁净燃烧技术;采用烟气脱硫技术控制燃煤工业锅炉SO2污染。本文仅综论采用烟气脱硫技术控制燃煤工业锅炉SO2污染。在某些情况下,特别是在较大容量的燃煤工业锅炉上,应用烟气脱硫技术控制燃煤工业锅炉SO2污染,也不失为一种好方法。烟气脱硫是指采用物理及化学的方法,从含SO2烟气中将
8、SO2分离出来,并使之固定,而使烟气得到净化。烟气脱硫技术,是目前世界上研究开发历史最长、脱硫效率最高、应用最广的适用技术。目前,烟气脱硫技术主要应用于燃煤发电厂大型锅炉、钢铁工业、硫酸工业以及石油化工等行业,用于削减SO2的排放量,防治大气环境SO2污染。对于国外工业锅炉和商业锅炉,尚未发现应用烟气脱硫技术控制SO2污染的业绩。在今后相当长的时期内,烟气脱硫技术一直是上述四大工业减排SO2的不可替代的重要技术。除我国外,未来国外在工业锅炉和商业锅炉上,一般不会采用烟气脱硫技术控制SO2污染,采用清洁燃料控制工业锅炉和商业锅炉SO2污染,仍是他们唯一的选择。国外在工业锅炉和商业锅炉上,通常是应
9、用清洁燃料柴油、天然气、液化石油气、工业固硫型煤、低灰低硫优质煤,经济、简便、有效地控制锅炉SO2污染,一般不采用烟气脱硫技术。如美国工业锅炉和商业锅炉大约有150多万台,其小容量的类似我国小容量的工业锅炉,大容量的有400t/h左右。20世纪50年代时,这些锅炉以燃煤为主,造成美国严重的大气污染,60年代后因贯彻实施空气净化条例,迅速改烧清洁燃料,锅炉大气污染得到有效控制。在采用清洁燃料中,柴油占5565%,天然气占2025%,液化石油气占1015%,工业固硫型煤占5%,优质煤占不到5%。在美国,烟气脱硫技术仅用于大容量(1000t/h以上)燃煤发电厂锅炉上,其他发达国家,如德国、日本等也是
10、如此。在燃煤工业锅炉上,应用烟气脱硫技术控制SO2污染,是中国开拓烟气脱硫应用领域的一种新尝试。这主要是由于中国清洁燃料短缺,难以为燃煤工业锅炉提供数量可观的清洁燃料,研究开发燃煤工业锅炉烟气脱硫技术,就成为我国市场经济的迫切需求。近二十年来,我国对燃煤工业锅炉烟气脱硫技术专门进行了广泛的研究及开发,其中包括煤炭混配石灰或添加剂、炉内直接喷钙和沸腾床石灰石干法脱硫;钙碱法、氨碱法、钠碱法及镁碱法等湿法烟气脱硫。研究开发的烟气脱硫技术大约有40多种,其中有10几种运行较为稳定,经过最近几年来市场经济技术的淘汰,真正进入市场在燃煤工业锅炉上应用的也就是几种,其中旋流板塔应用较多。本文仅以旋流板塔为
11、例,纵论烟气脱硫技术在燃煤工业锅炉上的应用。2旋流板塔脱硫系统旋流板塔是我国20世纪70年代研究开发的一种新型塔器,最初这种塔器在化工上用来分离混合气体中的NH3、HCI等气体,80年代初又用于燃煤工业锅炉脱除SO2,到90年代末,这种塔器已被较多地用于燃煤工业锅炉烟气脱硫及除尘。旋流板塔以气液接触面积大、结构简单、阻力较小、运行稳定、脱硫和除尘效率高为主要特点,脱硫效率为6080%,除尘效率为9099%。2.1脱硫原理2.1.1化学吸收反应旋流板塔中,SO2的化学吸收反应因吸收剂的不同而不同。目前,在旋流板塔脱硫中应用的脱硫剂有石灰(CaO)、纯碱(Na2CO3)及烧碱(NaOH)。(1)以
12、CaO为脱硫剂。当以CaO为脱硫剂时,旋流板塔内将发生如下的化学吸收反应:石灰消化反应CaOH2OCa(OH)2 Ca(OH)2吸收SO2的化学反应Ca(OH)2SO2CaSO31/2H2O1/2H2O Ca(OH)2CO2CaCO3H2O CaCO3SO21/2H2OCaSO31/2H2OCO2 CaSO31/2H2OSO21/2H2OCa(HSO3) 由于烟气中含有过剩的氧,还会发生亚硫酸盐氧化反应:2CaSO31/2H2OO23H2O2CaSO42H2O 由于烟气中过剩氧很少,一般为4%左右,能发生氧化反应的亚硫酸钙很少,绝大部分的亚硫酸钙(约95%以上)并未发生氧化反应。(2)应用“双
13、碱”法脱除SO2。采用“双碱”法,既提高了SO2的吸收效率,又降低了吸收剂的成本。其原理如下:采用第一碱烧碱(NaOH)高效吸收SO2,再用第二碱石灰浆液(Ca(OH)2)进行再生,再生后的NaOH碱液可继续循环使用。其化学反应如下:化学吸收SO22NaOHSO2Na2SO3H2O 由于烟气中含有氧气,将会进行亚硫酸钠氧化反应Na2SO31/2O2Na2SO4 同样,未发生氧化反应的亚硫酸钠占95%以上。再生反应Na2SO3Ca(OH)22NaOHCaSO31/2H2O 由于氧化副反应生成的Na2SO4难以再生,使烧碱(NaOH)的消耗量有所增加,需不断向系统补充少量的烧碱(NaOH)(大约为
14、35%)(3)以Na2CO3作吸收剂。吸收剂Na2CO3在低温下吸收烟气中的SO2,同时生成Na2SO3,Na2SO3还可继续吸收SO2而生成NaHSO3。NaHSO3是酸式盐,不具有吸收SO2的能力。其化学反应如下:2Na2CO3SO2H2O2NaHCO3Na2SO3 2NaHCO3SO2Na2SO3H2OCO2 Na2SO3SO2H2O2NaHSO3 吸收开始时,主要按、式进行反应生成Na2SO3,而后Na2SO3继续吸收SO2生成酸式盐NaHSO3,实际吸收反应按式进行。由于烟气中含有过剩氧,也会引起如下的氧化反应:Na2SO31/2O2Na2SO4在一般情况下,循环吸收液中含有Na2S
15、O3和Na2SO4,但Na2SO4的含量很少。因而吸收液的主要成分是Na2SO3和NaHSO3。在此吸收液中,唯一能吸收SO2的是NaSO3。当吸收液全部是Na2SO3时,对SO2的吸收能力最大;当吸收液中的Na2SO3全部转化成NaHSO3时,对SO2的吸收能力为0。(4)以NaOH作脱硫剂。以NaOH为吸收剂,吸收SO2反应如下:2NaOHSO2Na2SO3H2O Na2SO3SO2H2O2NaHSO3 以NaOH为脱硫剂与以Na2CO3为吸收剂基本上相同,不再赘述。国外厂商之所以采用钠碱法脱硫,主要原因是其脱硫效率高(9095%);可获得高浓度SO2和冰晶石等副产物;吸收液还可再生,再生
16、后的吸收液可循环使用等。我国厂商采用钠碱法脱硫,并非是为了获得高浓度的SO2和冰晶石副产物,而是以CaO为吸收剂时最佳工艺过程条件不掌握而造成脱硫塔结垢。2.1.2气液传质脱硫机理及除尘机理锅炉烟气经文丘里喉管降温增湿,从塔底以切线方向进入塔内向上螺旋流动。石灰浆液由石灰浆液循环系统进入塔内喷洒在旋流板中心的盲板上,后被盲板分配到旋流板的各个叶片上形成薄层液膜,并被导流旋转的气流(78m/s)喷散成液滴,液滴粒径为4060m,单位液体表面积增加了2600倍。液滴随气流旋转运动,在离心力的作用下,被甩至塔的内壁,形成沿塔内壁旋转向下流动的水膜环,在离心力的作用下,烟尘甩至塔的内壁上,烟尘被润湿,
17、质量增加,随水膜一起向下流动。从叶片直至塔底,液体以细滴状态穿过气相与气体接触,进行SO2和石灰浆的气液传质过程,传热、传质强度较大。在此过程中,烟气中气体SO2溶于石灰浆液滴成为溶解性SO2,后被活性组分Ca(OH)2吸收,生成CaSO31/2H2O。吸收后的石灰浆液滴被烟气的离心力甩至塔的内壁,靠重力作用,随同被润湿的烟尘及水膜环一同下降并进入灰水分离系统分离灰渣,灰水中主要含有大量的CaSO31/2H2O、未发生化学吸收反应的Ca(OH)2、烟尘及很少量的CaSO42H2O。净化后的烟气经汽水分离系统除雾后排放到大气中。旋流板塔盘上,气液接触的模型如图1所示。图1 旋流板塔盘上气液接触模
18、型2.2工艺过程旋流板塔脱硫系统的工艺过程如图2所示。该过程由以下四个系统组成:脱硫除尘系统;汽水分离系统;石灰浆液制备及循环系统;灰水分离系统。图2 旋流板脱硫塔脱硫工艺过程1燃煤工业锅炉;2旋流板塔; 3脱水塔;4文丘里; 5引风机; 6烟囱;7石灰消化池; 8泵; 9三级沉淀池;来自燃煤工业锅炉130180的含硫烟气,经设有水喷嘴的文丘里喉管后降温增湿,从旋流板塔的底部以切线方向进入塔内,在导流柱的作用下,以2m/s的速度螺旋向上流动。在离心力的作用下,烟气中10m以上的烟尘和化学吸收了SO2的灰水液滴被甩至塔的内壁,烟尘被润湿后质量增加,在重力的作用下,被润湿的烟尘、水膜环及灰水液滴一
19、同沿塔内壁向塔底流动,进入灰水分离系统,经三级沉淀池将灰渣分离出来。灰渣中通常含有大量的烟尘和亚硫酸钙(CaSO31/2H2O)、很少量的硫酸钙(CaSO42H2O)以及未发生反应的Ca(OH)2等。分离出的清水经泵送到石灰消化池中。烟气中吸收了SO2的灰水液滴是经如下过程形成的。在塔的上部,石灰浆液经其循环系统在塔内从喷嘴喷洒到旋流板的盲板上,后被盲板分配到旋流板的各个叶片上并形成液膜,然后再被导流旋转的气流喷散成液滴,液滴随气流旋转运动,并进行SO2和Ca(OH)2浆液的气液传质过程和化学反应过程,于是形成吸收了SO2的石灰浆液滴。脱硫和除尘净化后的烟气含有大量的水雾,经汽水分离系统除雾脱
20、水后再经引风机和烟囱排放到大气中。2.3主要设备旋流板塔脱硫系统工艺过程的主要设备有:旋流板塔、脱水塔和沉淀池。(1)旋流板塔 旋流板塔脱硫系统的主体设备是旋流板塔,如图3所示,塔的下部设有切向烟气入口,此入口与文丘里喉管连接,塔的下部还设有溢流槽和气体导向柱;在塔的上中部设有石灰浆液喷淋装置,包括管道和喷嘴,此外在上中部还设有旋流板。旋流板是由旋流叶片组成的,叶片的仰角一般取25,叶片径向角可根据叶片的厚度、叶片数等因素计算。旋流板中心设有盲板与旋流叶片连接。增加旋流板的个数,通常会提高旋流板塔的脱硫效率,但阻力也会相应增大。在旋流板塔的顶部设有除雾器,如“人”字除雾器、Z形除雾器、不锈钢丝
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