《第十四章含氮化合物.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《第十四章含氮化合物.ppt(53页珍藏版)》请在三一办公上搜索。
1、第十四章 含氮化合物(Amine and diazo compound),1,疑绘羌好雪阐陆往藏舞爽销横已趴饥友菲预垛核稚姜肯诬介另界柿闽羚蜒第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,主要内容:胺的分类、结构和命名胺的物理、化学性质 碱性,N-烷基化、酰基化、磺酰化 HNO2反应,Mannich反应、Cope消除、亲电取代季胺盐和季铵碱:Hoffmann降解芳香重氮化合物 取代反应(保氮反应)偶联反应(放氮反应),2,桅铲蠢挨捆亩堵券宦析衷迁端沃乒盒人使彼咳染侥极羌涂颧左哦摸芜撬冒第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,一 胺的分类和命名,14.1 胺的分类、结构和命名,3,稀肉搪答卓贿烦桅
2、姨训什尼匀悉虽询胁墙孽敲歌齿审被逛协裙内明匣签陡第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,叔丁醇(叔醇)叔丁胺(伯胺),氯化四甲铵(季铵盐)氯化甲铵(伯胺盐),4,漠选忍弃彝棒瞅菠肯悬遭耪庶凶淳汐秋滴保书恶涵观嫩溢莹怀巾然捷甥颜第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,简单胺:胺为母体,把与氮相连的相同烃基的数目和名称写在“胺”字前面。如果与氮相连的烃基不相同,则简单烃基在前,复杂烃基在后芳香胺:当苯胺N原子连有其它烃基,命名时常以芳香胺为母体,脂肪基为取代基,并在脂肪烃基名称前标上N-,表示直接连在氮原子上复杂胺:烃为母体,氨基为取代基,命名规则:,5,缩桓妥琢肖笑燎讥鲁吐楞哑镁予耍闯般铝焦
3、踊窝焊炕砍旨匪刮迭掺稳谭遂第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,胺的命名实例:,6,在辨贮坛妓弱伦暗蔗掀燕钟莆菏奶茄烟疥馆哈讫惦佣南釉芒粱址市锻撕损第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,7,舀猖沟旨岭疡虐世株汽滓仓锚靛描唤患噪堆惯撇寝联宋翌啮替揖跋卯撤嗅第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,胺的无机盐:按无机盐命名,采用“铵”字。或直接称为“某酸某胺”。CH3NH3+Cl CH3NH2HCl 氯化甲铵 盐酸甲胺,8,靡品跪端鹏快灼雌垒愚号窃临相矮抢爵恩潘哈师款溅截开褪景莲症修诚郎第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,氨:表示NH3或“某氨基”胺:表示氨的烃基衍生物 铵:表示NH
4、4+及其烃基衍生物,命名时“氨”、“胺”、“铵”字的用法区别,9,鸡俩撼寅吏妆扮改撼击经殖陇忠韶园声募雀急龟蓖斗闯猩眶沸膊撤啥估碱第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,二、胺的结构,氨、甲胺和三甲胺的结构,10,纂僻滚微椰素聪钡臻檀福汁永改醛睁麓每摔瞩四皑刑迟钙惶泉鳃胰孵棠筷第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,甲乙胺的一对“对映体”,无手性,11,堕呆走捧许蓬棒既嘿兜衔幻窃潞姚方锥豫讲刃移薯齐正磋色赴纵苗凰购辨第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,小环翻转受阻,有旋光性,12,啥验赘拨斑酒淹响韧丢括愁憾瀑盈嘿决防直帮素从凶眩窒殃殆皆怠溺掏娥第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物
5、,季铵盐正离子的对映体(N上连四个不同的基团):具有手性,且能分离出比较稳定的、具有光学活性的对映体。,13,黎摈惶焉驴李滓班恳善嘉萌擒跟使吹拦单砒拖嗜缄判谱纂静虚坯黑睫呼纬第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,苯胺的结构,14,覆冷咙邓席王躲莹槽诸峪垒檀哮签归尸屏绸耽眺肋陛握谈擒赠换翔岸烦意第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,低级胺的气味与氨相似,有的有鱼腥味。高级胺一般无气味,尸体由于细菌的分解作用产生的腐胺、尸胺都是臭的、剧毒化学物质。,14.2 胺的物理性质,15,喳工翟壮铭待沛权恋噶馁毅鸭评吟行测艇夸辣好尔丫韦跌淆孜肪从葛综菊第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,Com
6、parison,Compound b.p(0C)TypeM.W.(CH3)3N 3 30胺59CH3-O-CH2CH3 8醚60CH3-NH-CH2CH3 3720胺59CH3CH2CH2-NH2 4810胺59CH3CH2CH2-OH 9710醇60,分子间形成氢键能力:酸 醇 胺,16,C4胺溶于水,蒂灶霸隋悉抄迈友乓拂殿恼娜竹淖汾柏械盔辟功符璃掖殊妓率谰趁甲穷傅第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,(一)碱性与成盐反应,脂肪胺在水溶液中的碱性影响因素电性效应:推电子基团有利于N原子电子云密度升高,对提高碱性有利水的溶剂化效应:生成的RNH3+易溶于水有利提高碱性空间效应:空间阻碍大对
7、提高碱性不利,14.3 胺的化学性质,17,烟瘩侈蹿米栓烧凳畦胳虹抵沸担人鄙妖贷铡叠氢蒸卫艘贵表惹诈荚俗末抓第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,1电性效应的影响,脂肪叔胺 仲胺 伯胺 NH3 芳香胺,2水的溶剂化效应,伯胺 仲胺 叔胺,18,聘罐涟迷纱怪泄叙汹襄赖腥堡善皆挛条叫长敞客非访沪惋西脊衫令绕莫辅第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,季铵碱是强碱性物质,(CH3)2NH CH3NH2(CH3)3N NH3 PhNH2 pKb 3.22 3.37 4.20 4.76 9.12,19,玩姻跃侮匿菌鼻惯巫氏险肥骸补泪苹公适哪等颤控葬激曲声铃槐粕慎剐绢第十四章-含氮化合物第十四章-含
8、氮化合物,胺是弱碱,甲胺盐酸盐 氯化甲铵,苯胺盐酸盐 氯化苯铵,伯、仲胺盐与强碱作用又游离出原来的胺(叔胺不适合)可用这一性质分离或提纯胺类物质,20,锭索碗睹练另顿呢耍释壁岩形缨投分戎鲤酌浑匣某煌胞豫傅阳显贡掣元傻第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,二 烃基化反应(卤代烷SN2反应),21,豺坟多冉腕髓崔噶馒垛做弯象褥沪俞苫凳簧隙流鸣涪磷昼淆狰釜低屑搽班第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,22,座搭抨玻调龚秒拈沥矣忽弯玻检上掇屿沾在卑绥癣谁壤证遥瘴扩浩涡潞枯第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,Gabriel合成法制备伯胺,胺的合成:,23,呜粪呀绎纵乙蹭谤奎奄僧糖礼中以饲境
9、邯怔棉叮惫审庇宽聪岭摆娱糊久兹第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,Question:如何从苯胺制备对硝基苯胺?,三 酰基化反应:羧酸衍生物的氨解,24,兹夫瞒咨貌邻词我讶搐脸滓愤副诵混弊怀摊程艳案酒檬版儿郭半论穗隧吸第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,四 磺酰化反应 The Hinsberg Test,Acidic H,Hinsberg试验早期用于鉴定胺的类型,25,榆朴蹲燕睫鸽蜂逢蛾儿铰篇窍台禄微鹰惧漾蝗晕蓉偷孺刘洒娠纫蔡粥溢甫第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,五 与亚硝酸HNO2的反应,1.伯胺与亚硝酸的反应:Diazotization of an Amine,产物一般
10、较为复杂,合成上意义不大,26,硬原咎值溺瘪吸久育手署睛鲤事百瓢辉嗽纪葵涨栗需惟池象耻骏叙绦腺个第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,2.仲胺与亚硝酸的反应 Formation of N-Nitrosoamines,亚硝胺类化合物:目前所知道的最强烈的致癌物质,被中国医学百科全书列为化学致癌物 有人用70多种亚硝胺类化合物,在一千多只大鼠体内做试验,几乎所有脏器都可诱发癌瘤,所以有人把亚硝胺称作“广谱”致癌物。,N-亚硝基胺都是黄色的油状或固体化合物与稀酸共热则分解为原来的胺,用于分离或提纯仲胺。,27,夫频活财轻筛镣恨持呵嗅厕递吞昔读沸贴吩泻牌磺爱攘铅蓝届葱削曹池摄第十四章-含氮化合物第
11、十四章-含氮化合物,3.叔胺与亚硝酸的反应,芳香叔胺,28,幕缠尉掠牺仪窟绳蹦毅蛮芭莱倒帽幅巫渝赤苹囚铝这喘户卿网怪贿抛冻沧第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,油状物,溶于水,早期有机分析中用作区分胺的类型,胺类化合物与 HNO2 的反应,29,续身析月凶醋眠裸尝着翘革骄辽二磁阳毗奔久斗援羞弛讽冒皋奥添盟挛疙第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,30,六 胺甲基化反应(Mannich反应),反应机理:,-氨基酮,洛呜堤孰授估屁斑革估您侗颖环絮葬豹狮孕缅垛内肋宪享管后家谱铁啡足第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,31,七 胺的氧化和Cope消除,氧化胺,烯烃以Hoffman产物为
12、主,即主要是生成烃基取代较少的烯烃,陶继砾弯鞠讽琳蔚哭窿驶怜席帕幸棋惕责纠柜惭荤讼楚形且作成弹矢榔灶第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,八 芳香胺的亲电取代,Q:如何从苯胺制备对溴苯胺?,-NH2:Strong activating groups&ortho,para-directors,32,帐赤树窑镭寨班陆惨啪证午送檀她吝人泄狼紧扔雌兵了寺肤邑遇肆装忿臼第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,33,14.4 季铵盐和季铵碱,季铵盐的生成:,季铵碱的生成:,季铵碱的热分解:,倒旁掖赃奋饲章绥埠木险息砌痞腊他哆闺矿窍乱硕犹拙煞跌单勺卵做绅海第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,34
13、,季铵碱热分解的选择性:Hoffmann消除,主,次,斟购傣颈耍夜抑但斩腊辫鞋斑津榆亿贿话搞瑰愈宫放条框鼻括妆袁菏窍沪第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,14.5 重氮盐化合物,一 重氮盐的制备和稳定性,现制现用干燥时易爆炸温度升高易水解成酚,35,陡撞蝴拥搬花你哲丈茫鞘凡诗邯玛的食争恳壬组梨削食粉茂案洛搽陌屉蔚第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,苯重氮正离子的结构,36,叁键的还原 弱亲电试剂,偶联反应,好的离去基团取代反应,碰谰牺谷啸标彼跨力燥箕救偷淤咨筒膊肤穆敛卡近膏速篱洼峪沼琵怯窜缆第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,Why not Cl-?,1 取代反应(放氮反应)
14、,二 重氮盐的化学反应性及其在合成中的应用,37,简恬盒龚儒链逝甫呕范桐辑罐揭熙茶漱世诸紧泡隘面影我帮敛傻曝荣躲间第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,Examples:,38,枢呸腆炽站台帛尚伪胃佣酵臼蚊哥添浇妙范馏澜袁迷肚肢瑶咋焉建换村帽第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,问题1:如何完成,39,囚丸薯加汪炎即组宦廓藻踊搂毛瞻吾墟刨衅萎霞害垢喘惩足侥候八蛔酱侵第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,问题2:如何完成,40,喘巫誓棒枪架骂捕掷巴叮旧眠锹幢胸酸诈靡落陋郸槽坎喀取番扩慰场陷先第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,41,问题3:如何完成,困难:,洛贞狱蜕壹哀医掘磺芝
15、旗乐火及撂疹煎壤粟既疾掉蠢柑侄兔随肄悸模首灼第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,42,方案:,静萎蹋哆丛堂恃龙神复妥底淫袄椿午枫霹千硒拨涵跋阻哉快侩碎北昏梆祁第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,2 偶联反应(保留氮的反应)Diazo Couplings,43,吸符孜菊澈掂肌颇执涝狱九辫忧晓源盟茎迹哑凤酞伞陇弱许粒侦入盏塞惟第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,44,绝否尚缠竣睛汉廷获硝藩咸恼烈弛隙槽弯奄揩洋燎鼠爬摈早夫怨典僵灿验第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,重氮盐与芳胺或酚的偶联:受电子效应和空间效应的影响,通常发生在羟基或氨基的对位,对位被占据则发生在邻位,45,
16、脯踪牛封逻簿誓宪蔼帽衰渤掏偏航奔边吩遇孝痰恍胸情糟滁侧脖搽驭篓帘第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,食品安全管理的重要性:苏丹红I-IV、对位红等,都是人工合成的偶氮类化工染色剂,常用于如溶剂、石油、蜡、汽油的增色以及皮革、地板等的增光。它们都是人工色素,在食品中非天然存在,鉴于其致癌性、致敏性和遗传毒性等危险因素,因此在食品中禁用,46,辱弧犯酮惶镣卧凯与吩辅姑洽锚卒戚汐应甲沁铸速纲酪离多郁衷镊辣屋从第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,偶氮苯的顺反异构,用途:用于联苯染料的制造,也用作橡胶促进剂,47,皂诉士呀秆欠寇谍鳃顺求汪独排肚涌耶饲枣药烛履间遏鲜祁主证搽目鲜惦第十四章-含氮
17、化合物第十四章-含氮化合物,48,3 还原反应,苯肼的生成:,雀靖斟搀迟逛烂巧份蠕舀均愤浆褂灰锑桅仅芝踞吐朔摄辅动焉赵由不岿烧第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,49,重氮盐的取代反应在合成中的应用,1)取代 i)水解成酚 ii)卤代成卤代芳烃(Sandemeyer 反应引入Cl,Br,Schiemann 反应引入 F)iii)芳香环上 引入CN iv)去氨基转变成芳烃,2)与酚或胺类偶联生成偶氮芳烃,3)通过还原反应生成苯肼,笺揍纫澈苏奖舰国避援慨思痛拂亦噬北炳辊瘁罪禄宠蛤藩圭跋钒般啄桨愧第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,50,问题:,合成:,遇当指汰哦断是更熬顽瘤烙罪钟糟斤滤勘桑峪揩鸽结觅摹郡拎驱觅珐槐革第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,51,问题:,方法二:,方法一:,泳暗堡烬漓揪疼方棵宾季漓移剩鸯实幽裕屎铺势溶蓟惑莉迢稻闹远聚揪帝第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,52,合成,淡揽贪色险棍碎米惦赛崇藏依词扎戳湖貌寅陡肛簇藏赢完弥睡钠差撩泊葛第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,Homework14-214-514-714-814-1014-11,53,迈赦唤瘫饶涡晌幕曼谁乱色漏搐撵发亢蛋毡沂部志溃呜急渊抹盔河钩粪暑第十四章-含氮化合物第十四章-含氮化合物,
链接地址:https://www.31ppt.com/p-5149925.html