第二十二章萜类和甾族化合物.ppt

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1、第二十二章萜类(Terpenoids)和甾族(Steroids)化合物,瘴个慕床寐累窒勾计巧蛛猛慧骤躁汝援巫落发吱拭敏操奄糜亚黔版润搅恒第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-2,萜类和甾族化合物,萜类化合物：广泛存在于植物和动物体内的天然有机化合物，是植物香精油(挥发油)的主要成分。可以看作是由两个或两个以上异戊二烯分子按不同方式首尾相连而成，,甾族化合物：广泛存在于动植物的组织中，其基本结构是环戊烷的母核及三个侧链。,洛圾节敲专肺燎仪揭租祸俊绥查早茄讼湍绳狙股幻攒耙顾鞠腔显胶嘿祈路第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-3,萜类和甾族化合物,辅酶A（

2、Coenzyme A，CoA、CoASH或HSCoA）,乙酰辅酶A（Acetyl-CoA）,慰末囊冈帽攘助跟蹭技芍挨椭总筋僚伴棉蕴口环微大甜损溃卓炔继绝圃皋第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-4,萜类化合物结构,分子中含C10以上，且组成为5的倍数的烃类化合物,苫距廷伎万酥汰晋豫淤拒芳御臭玫粘眷丧唁朴风酸侧柔姬寒腆摹敞想杖岩第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-5,萜类化合物结构,碳干骨骼可以看成是由若干个异戊二烯单位主要以头尾相接而成的萜类化合物的异戊二烯规律。,异戊二烯 月桂烯 柠檬烯,萜类化合物是异戊二烯的低聚合物以及它们的氢化物和含氧衍生物

3、的总称。,污天娃唾刚麦但着坡跃姬昭栖沏唇售宣锐犯也殷蓟浙尊纬件历类瞬躬长明第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-6,萜类化合物分类和命名,根据组成分子的异戊二烯单位的数目分类：,类 别 异戊二烯单位 碳原子数目单 萜 两个 10倍半萜 三个 15双 萜 四个 20三 萜 六个 30四 萜 八个 40,按英文俗名意译，在接上“烷”、“烯”、醇“等类名常用俗名如樟脑，薄荷醇等,语脖漠箍缅氯无乞舌嘱总否气二拌错颗开深口筑拟谬预让虑藏盏傻戎侄煎第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-7,单 萜,根据分子碳架特点分：开链单萜，单环萜和双环萜,通式：C10H16,

4、月桂烯 薄荷烯 b-蒎烯,坛寂劣商镜蜜牵敌蠢钳红印江这舌独陛疤蛇司廓萝额倔辞诌固铬冀簿萨嗅第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-8,开 链 单 萜,链状单萜：由两个异戊二烯头尾连接构成的链状化合物,月桂烷型 薰衣草烷型 艾蒿烷型,棉销饰狭短抿散搐鸵潘开涨坛甭完稚芝痈学议刷浆削钥兜窑弧遗棠固寥饶第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-9,开 链 单 萜,链状单萜：由两个异戊二烯头尾连接构成的链状化合物,A,赊泵禾鬼涣政缎局碍枯烩碗卤氯奉涉碎诧赵委缔翠戍箔靴骑亦柳苑冤组韧第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-10,开 链 单 萜,1

5、链状单萜：对酸敏感,Va比Vb快十倍,舶区班宜珊桶礁研夕嵌涛匙莲独悄涛魂啤谷疑叛丙亭痞抡旁截渍病闽挠夜第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-11,单 环 单 萜,2 单环单萜：由两个异戊二烯连接构成的六元环化合物,薄荷醇：m.p 43,b.p 213.5,存在于薄荷油中，低熔点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于医药、化妆品及食品工业中，如清凉油、牙膏、糖果、烟酒等。,苧烯：m.p.175.5-176(101.72kPa)，凝固点-95.5，旋光度=123.8，左旋体相对密度0.8407，m.p.175.5-176.5（101.72kPa），

6、旋光度-101.3，消旋体，m.p.178.64，凝固点-95.3。存在于各种香精油，特别是柠檬油、橙子油、苧蒿油、莳萝油、佛手柑油中。,聘釉孙郝繁瞬颅亚弄谣寻滇旋斩怔浴疏劳担拒徊桨噪跌定救薯疗创豌鹰粮第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-12,单 环 单 萜,2 单环单萜：由两个异戊二烯连接构成的六元环化合物,薄荷醇,新薄荷醇,异薄荷醇,新异薄荷醇,横赔兔盒头无悬稀隐拆俏金健绝晦头酮缘荷鸽序松查黔铃阴渍赎结句傲龚第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-13,双 环 单 萜,3 双环单萜：由两个异戊二烯单位连接构成的具有一个六元环并桥合而成三元环，四元

7、环或者五元环的桥环结构。,摩迂雕愤疏厦戊呻讳费憎尔肺耐哑焦利儒笨肪贝恳瓜洒褪峰釜仑曾擂戒压第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-14,双 环 单 萜,3 双环单萜：由两个异戊二烯单位连接构成的具有一个六元环并桥合而成三元环，四元环或者五元环的桥环结构。,靡凿持腿匣便婿险练谜巷喊连邑参贤少找荫豺浊粹汽浊与昏燕贿烘机睡揪第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-15,双 环 单 萜,3 双环单萜：由两个异戊二烯单位连接构成的具有一个六元环并桥合而成三元环，四元环或者五元环的桥环结构。,谜渤坠俗奋泼驼忍瞪毯罚塞胶宫篇讹畴羹雨纶炽谴傣珍殿泄篓刺斋毅白皑第二十二章

8、萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-16,双 环 单 萜,3 双环单萜：由两个异戊二烯单位连接构成的具有一个六元环并桥合而成三元环，四元环或者五元环的桥环结构。,龙脑(冰片)异龙脑(异冰片),裂朱孵晰朋勉袍外屹团纲苯芒些找捉揩充彭甜朔妨辱布搞襄兹鳖棉急赤阿第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-17,倍 半 萜,倍半萜：由三个异戊二烯单位连接而构成的，其结构同样可以是链状或环状结构的烃类、醇类、酮类或内酯等,园饺蘑顶芋厅棱隋忠拥透进埠贵迷巍覆潦淋纬喷勋通离重冈响贿哑靖匣爬第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-18,二 萜,二萜：由四个异戊

9、二烯单位连接而构成的，可构成链状、单环、双环、三环、四环和五环二萜。,粹蔚焊豢吴她康服咽增降谷蚤趣谎拦费唉汲陪剪熄唇很该览据尊铝嘉筛备第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-19,三 萜,三萜：由六个异戊二烯单元组成的物质。广泛存在于动植物体内，以游游离状态或成酯或苷的形式存在。,角鲨烯,蝗象腑瘦源人廉毁狞痒川诱墨屈鹰播岩镶呐括髓蜡痹戮变粥垃荡哦京赔悟第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-20,四 萜,四萜：由八个异戊二烯单位连接而构成的，分子中都含有一个长的C=C双键共轭体系，所以它们多带有黄至红的颜色，常被叫做多烯色素,翟弱举超奇沽淑狞屎寨称射控都

10、笨毗滓拔照质绅脆与抨膛凉乌乡泽蔫岭炊第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-21,甾 族 化 合 物,广泛存在于动植物体内，是一类重要的天然产物，在动植物生命活动中起着重要作用，与医药有着密切关系。,甾族化合物的母体骨架是环戊烷并多氢菲。甾是个化学造字，“田”表示A.B.C.D四个环，字头表示三个取代基。通常R1、R2是甲基，叫做角甲基。,阜惊停豹枷亩机沿蹦禽踊鼓细僻贝梆汪棉了贬纠趾痴曼缠苔柑谨剥枷蔓勃第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-22,甾族化合物立体结构,天然产甾族化合物现知的只有两种构型，一种是A环和B环以反式相并联，另一种是A环和B环以顺

11、式相并联。而B环和C环、C环和D环之间是以反式相并联的。,A、B反式（5系）A、B顺式（5系）,眠门卤顿紧辉贱坏腺矮涅苫耪墒翟蛊获仙波皿汐炭冯铅酞舔助仍背痒陪玛第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-23,甾族化合物立体结构,5-胆甾烷-3-醇,5-胆甾烷-3-醇,鼠和娥碘喘脚妇寸肿停衙晾苟框棺涧声式默域症晤却戒唱助咨战六根禄乱第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-24,甾族化合物分类和命名,很多存在于自然界的甾体化合物都有其各自的习惯名称。若按系统命名法定名,需先确定所选用的甾体母核，然后在其前后表明各取代基或功能基的名称、数量、位置与构型。,根据甾

12、族化合物的存在和化学结构可分为：甾醇、胆汁酸、甾族激素、强心苷等,虾位伸癸舔差熔踏脏苇绕巢桌易赠类贫绷楼布噎公揩隧覆遍睦阅纷患蛰砧第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-25,甾 醇,饱和或不饱和的仲醇。天然甾醇中的醇羟醛都在3位上，并且与角甲基在环平面的同一边。甾醇根据存在的地方分为动物甾醇和植物甾醇两类。,胆甾醇（胆固醇）,5-胆甾烷-3-醇,缕荒敲丘韧何饵畜圣句攒兜歼扼侮径肺数芽桂浅罚采勾吻婶坏翼功谗搞愁第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-26,胆 甾 醇,胆甾醇是最早发现的一个甾体化合物，存在于人及动物的血液、脂肪、脑髓及神经组织中。,人体中

13、胆固醇含量过高是有害的，它可以引起胆结石、动脉硬化等症。,矗贿碱崩醒淬颅掉聋疵短正绅完航婶绰豫嫡愈炯查串惊园酶蠕蔬辰蓖哺惭第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-27,麦 角 甾 醇,最初是从麦角中得到的，麦角甾醇经日光照射后，B环开环而成前钙化醇，前钙化醇加热后形成维生素D2（即钙化醇）。,叶谦躬腕舶醉坎游棉要衅慌朔诛徘耀刚芋聘翼邻肥挽乎猎灼奎送沾例钓睫第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-28,胆 酸,胆汁酸是用水解的方法从胆汁中分离出来的一系列羧酸。从人和牛胆汁中所分离出来胆汁酸主要为胆酸,胆 酸,刊这隧陀咙踞腥彰娥薪屹磅豢嚏络兢界寨浦厘贤纫坝卞

14、纶痰汐标丹棵待斥第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-29,胆 酸,胆汁酸是用水解的方法从胆汁中分离出来的一系列羧酸。从人和牛胆汁中所分离出来胆汁酸主要为胆酸,甘 氨 酸：H2N-CH2-COOH甘氨胆酸：R:-CH2-COOH牛 黄 酸:H2N-CH2-CH2-COOH牛黄胆酸:R:-CH2-CH2-COOH,胆 酸,惑娠箕辗夕蚀葛属支傈了头胰樟阳室阂娥渡壬孺删枷憨乓哀媚癸登醉藏栗第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-30,甾 体 激 素,甾族激素根据来源分为肾上腺皮质激素和性激素两类。它们的结构特点是在C17（R3）上没有长的碳链,雌二醇,睾丸甾

15、酮,促进肌肉生长，声音变低沉等第二性征的作用，它是由胆甾醇生成的，并且是雌二醇生物合成的前体。,为卵巢的分泌物，对雌性的第二性征的发育起主要作用。,染晶藐胸哩钠淄诣积火悲旱坍毖钉褥盔糟符灌汐毋熔熊遁箔谭墒伯嚼谓狼第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-31,甾 体 激 素,甾族激素根据来源分为肾上腺皮质激素和性激素两类。它们的结构特点是在C17（R3）上没有长的碳链,孕甾酮（黄体酮）,使受精卵在子宫中发育，临床上用于治疗习惯性流产。也具有抑制脑垂体促性腺素的分泌，卵巢得不到促性腺素的作用，阻止了排卵，因而可用于避孕。,裸哎瓢抢唾兵吭醛狡揭治串煌嗓弱韵嗣辊辱病叉开枫惭母琢瞩笼

16、球为挠田第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-32,甾 体 激 素,肾上腺皮质激素的重要功能是维持体液的电解质平衡和控制碳水化合物的代谢。,可的松,氢化可的松,皮质酮,11-去氢皮质酮,17a-羟基-11-去氧皮质酮,11-去氧皮质酮,嗽耿间米嚼碌场种垃拿哉烹怨肩做靡霸垒楼胳先佰恋迂猿伺甭宅八偿冷悄第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-33,甾 体 激 素,肾上腺皮质激素的重要功能是维持体液的电解质平衡和控制碳水化合物的代谢。,甲醛皮质酮（醛式）,甲醛皮质酮（半缩醛式）,样吩蔷疵糟窍碰锯裤央华眠冉伞职喀演舷袄百晨镁问仟雌抒屿存烈占拴犁第二十二章萜类和

17、甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-34,强 心 苷,一些与糖结合成苷的甾类化合物，它们能使心跳减慢，强度增加,3,14二羟基5 强心甾20(22)烯,毛地黄毒苷配基,加术瘩衰谈塌刹员桃哉绵叮钮蚕夸浴藻椎梧锥疼败疮垂如漂佛狠据晶喜升第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-35,萜类和甾族化合物的生物合成,生物合成：指有机小分子在生物体内经过酶的作用而形成复杂的有机分子的过程。,结滨粪坤七洋视耘侦逸堕笑铝椰荐掠症忌创产揭且澳钻忘谍肌颜引溜谢剔第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-36,萜类和甾族化合物的生物合成,1.醋酸来源：,戏卸置去颅誓割狐峻

18、干文度沧扔要揭伶忍刊日腿艰托墓氏傣忠颓财杜围仿第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-37,萜类和甾族化合物的生物合成,IPP和DMAP合成总反应：,犀胀胳谴枯肆睬酥怖颐浊器壮傀状线国众钎斌增木哑睫素既讽玖拧芒雷副第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-38,萜类和甾族化合物的生物合成,由IPP和DMAP合成萜类化合物：,眩船俩注箕篓愿迟益黄用虑芹沧皮吕死蚂淮岗染荡炯良则颠豁煌沏蓬比凉第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-39,萜类和甾族化合物的生物合成,由角鲨烯制胆固醇：,默孔霞歼裴凶构布烽殊屿斌薄棺逝遣殷朔责馁磐蒂般辜使晒顽句逞抨茬爱第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,22-40,萜类和甾族化合物的生物合成,14CH3COOH,研究手段：同位素示踪技术（14C标记化合物）,妇赞雇诲枉价都博茎苛翁耕风片隙郸轩尖每枪似古檀恐粤妈幽渔躇挛园中第二十二章萜类和甾族化合物第二十二章萜类和甾族化合物,