安全生产技术 第三章 (上册).ppt
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1、第三章危险化学品安全生产技术,沈荣祖,第一节基础知识一、石油、化工生产特点1.石油、化工生产特点所处理的物料(原料、中间产物及成品等)大多具有易燃、易爆的特性。工艺过程复杂,工艺条件苛刻,工艺上常常需要高压、高温或深度冷冻等。作业方式多样化。2.主要危险石油、化工生产潜在的主要危险是火灾、爆炸、致人中毒等。一旦发生事故,往往会带来严重的后果,造成众多人员伤亡、巨额的财产损失,还会严重污染环境。,3.石油、化工生产安全的重要性石油、化工生产的安全对于保证作业人员及周边人员的生命安全和健康至关重要。石油、化工生产的安全是石油、化工生产正常运行的前提。石油、化工生产的安全是石油、化工生产发展的关键。
2、二、危险化学品(一)危险化学品及类别划分1.危险化学品的概念危险化学品是指物质本身具有某种危险特性,当受到摩擦、撞击、震动、接触热源或火源、日光曝晒、遇水受潮、遇性质相抵触物品等外界条件的作用,会导致燃烧、爆炸、中毒、灼伤及污染环境事,故发生的化学品。2.化学品危险性类别常用危险化学品分类及标志GB136901992将危险化学品分为8类。第1类爆炸品第2类压缩气体和液化气体第3类易燃液体第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品第5类氧化剂和有机过氧化物第6类毒害品和感染性物品第7类放射性物品第8类腐蚀品,(二)危险化学品的危险特性1.化学品活性与危险性许多具有爆炸特性的物质其活性都很强,活性越强
3、的物质其危险性就越大。2.危险化学性的燃烧性压缩气体和液体气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物等均可能发生燃烧而导致火灾事故。3.危险化学品的爆炸危险除了爆炸品外,压缩气体和液体气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物等都有可能引发爆炸。4.危险化学品的毒性除毒害品和感染性物品外,压缩气体和液体气体,、易燃固体等中的一些物质也会致人中毒。5.腐蚀性(三)危险化学品的禁配与储运安全1.危险化学品运输安全技术有关规则和标准中对危险化学品的运输都有具体的安全技术要求。2.危险化学品储存的基本要求储存危险化学品必须遵照国家法律、法规和其他
4、有关规定。危险化学品必须储存在经公安部门批准设置的专门的危险化学品仓库中,经销部门自管仓库储存危险化学品及储存数量必须经公安部门批准。未经批准不得随意设置危险化学品储存仓库、危险化学品露天堆放,应符合防火、防爆的安,全要求,爆炸物品、一级易燃物品、遇湿燃烧物品、剧毒物品不得露天堆放。储存危险化学品的仓库必须配备有专业知识的技术人员,其库房及场所应设专人管理,管理人员必须配备可靠的个人安全防护用品。储存危险化学品应有明显的标志,标志应符合GB190的规定。危险化学品储存方式分为3种:隔离储存、隔开储存、分离储存。根据危险化学品性质分区、分类、分库储存。各类危险品不得与禁忌物料混合储存。储存危险化
5、学品的建筑物、区域内严禁吸烟和使用明火。3.危险化学品分类储存的安全技术,4.危险化学品包装安全要求类包装:货物具有较大危险性,包装强度要求高;类包装:货物具有中等危险性,包装强度要求较高;类包装:货物具有较小危险性,包装强度要求一般。5.混接触和混储运的危险性某些化学品相互接触或混合时其危险性更大,有些化学品相互接触或混合易自燃,有些易发生火灾或爆炸。因此,必须掌握危险化学品之间的抵触和不相容性,以保证其储运安全。,(四)危险化学品的经营安全要求危险化学品安全管理条例第三章中对危险化学品的经营做了专门规定:国家对危险化学品经营销售实行许可制度,未经许可,任何单位和个人不得经营销售危险化学品。
6、办理经营许可证的程序:一是申请;二是审查;三是经审查,符合条件的,颁发危险化学品经营许可证;四是申请人凭危险化学品经营许可证向工商行政管理部门办理登记注册手续。国家经贸委第36号令危险化学品经营许可证管理办法,对经营许可证的种类、申请与审批、监,督管理等做了详细规定。1.危险化学品经营企业的条件和要求1)经营场所和储存设施符合国家标准危险化学品经营企业的经营场所应座落在交通便利、便于疏散处。危险化学品经营企业的经营场所的建筑物应符合GBJ16的要求。从事危险化学品批发业务的企业应将危险化学品存放在经批准的专用危险化学品仓库(自有或租用),所经营的危险化学品不得存放在业务经营场所。零售业务的店面
7、应与繁华商业区或居住人口稠密区保持500m以上距离。零售业务的店面经营面积(不含库房)应不少,于60m2,其店面内不得设有生活设施。零售业务的店面内只许存放民用小包装的危险化学品,其存放总质量不得超过1t。零售业务的店面内危险化学品的摆放应布局合理,禁忌物料不能混放。综合商场(含建材市场)所经营的危险化学品应有专柜存放。零售业务的店面与存放危险化学品的库房(或罩棚)应有实墙相隔;单一品种存放量不能超过500kg,总质量不能超过2t。零售店面备货库房应根据危险化学品的性质与禁忌,分别采用隔离储存、隔开储存或分离储存等不同方式进行储存。,2)主管人员和业务人员须经专业培训,才能取得上岗资格危险化学
8、品经营企业开业条件和技术要求要求危险化学品经营企业法定代表人或经理须经国家授权部门的专业培训,取得合格证书方能经营活动。企业业务经营人员应通过国家授权部门的专业培训,取得合格证书方能上岗。3)有健全的安全管理制度经营危险化学品的企业应具备的安全管理制度:危险化学品购销管理制度;剧毒物品购销管理制度;危险化学品经营手续环节交接责任管理制度;危险化学品运输管理制度;经营人员岗位责任制;商品储存保管管理制度等。,4)符合法律、法规规定和国家标准要求的其他条件 危险化学品经营企业开业条件和技术要求规定:零售业务只许经营除爆炸品、放射性物品、剧毒物品以外的危险化学品。零售业务的店面内显著位置应设有“禁止
9、明火”等警示标志。零售业务的店面内应放置有效的消防、急救安全设施。零售业务的店面备货库房应报公安、消防部门批准。运输危险化学品的车辆应专车专用,只能委托有危险化学品运输资质的运输企业承运并悬挂明显的标志。,危险化学品安全管理条例规定。经营危险化学品,不得有下列行为:从未取得危险化学品生产许可证或者危险化学品经营许可证的企业采购危险化学品;经营国家明令禁止的危险化学品和用剧毒化学品生产的灭鼠药以及其他可能进入人民日常生活的化学品和日用化学品;销售没有化学品安全技术说明书和化学品安全标签的危险化学品。2.剧毒品的经营1)剧毒化学品的销售规定化学品经营企业销售剧毒化学品,应当记录购买单位的名称、地址
10、、和购买人员的姓名、身份证号码及所购买剧毒化学品的品名、数量、用途。记录,应当至少保存1年。剧毒化学品经营企业应当每天核对剧毒化学品的销售情况;发现被盗、丢失、误售等情况时,必须立即向当地公安部门报告。剧毒化学品的发运要委托有资质认定的运输企业,通过公路运输剧毒化学品的托运人应当向上目的地的县级人民政府公安部门申请输剧毒化学品公路运输通行证。办理剧毒化学品公路运输通行证,托运人向公安部门提交有关危险化学品的品名、数量、运输始发地和目的地、运输线路、运输单位、驾驶人员、押运人员、经营单位和购买单位资质情况的材料。托运人托运危险化学品,应当向承运人说明运输的化学品的品名、数量、危害、应急措施等情况
11、。,运输危险化学品需要添加抑制剂或者稳定剂的,托运人交付托运时应当添加抑制剂或者稳定剂,并告知承运人。通过公路运输危险化学品,必须配备押运人员,并随时处于押运人员的监管之下,不得超装、超载,不得进入危险化学品运输车辆禁止通行的区域;确需进入禁止通行的区域的,应事先向当地公安部门报告,由公安部门为其指定行车时间和路线,运输车辆必须遵守公安部门规定的行车时间和路线。2)购买剧毒化学品应遵守的规定生产、科研、医疗等单位经常使用剧毒化学品的,应当向设区的市级人民政府公安部门申请领取购买凭证;单位临时需要购买剧毒化学品的,应当凭本单,位出具的证明(注明品名、数量、用途)向设区的市级人民政府公安部门申请领
12、取准购证,凭准购证购买。个人不得购买农药、灭鼠药、灭虫药以外的剧毒化学品。剧毒化学品生产企业、经营企业不得向个人或者无购买凭证、准购证的单位销售剧毒化学品。不得伪造、变造、买卖、出借或者以其他方式转让剧毒化学品购买凭证、准购证,不得使用作废的剧毒化学品购买凭证、准购证。,(五)泄漏控制与销毁处置技术1.泄漏处理及火灾控制1)泄漏处理泄漏源控制;泄漏物处理。现场泄漏物要及时地进行覆盖、收容、稀释、处理。2)火灾控制灭火注意事项:发生化学品火灾时,不应单独灭火,出口应始终保持清洁和畅通,保证人员安全。灭火对策:扑救初期火、对周围设施采取保护措施、火灾扑救。几种特殊化学品火灾扑救注意事项:扑救液化气
13、体火灾,切忌盲目扑灭火焰,在没有采取堵漏措施的情况下,必须保持稳定燃烧。否,则,大量可燃气体泄漏出来与空气混合,遇火源会发生爆炸,后果将不堪设想。扑救爆炸物品火灾,切忌用砂土盖压,以免增强爆炸物品爆炸时的威力;另外扑救爆炸物品堆垛火灾时,水流应采用吊射,避免强力水流直接冲击堆垛,以免堆垛倒塌引起再次爆炸。对于遇湿易燃物品火灾,绝对禁止用水、泡沫、酸碱等湿性灭火剂扑救。氧化剂和有机过氧化物的灭火比较复杂,应针对具体物质做具体分析。由于大多数氧化剂和有机过氧化物遇酸会发生剧烈反应甚至爆炸,如过氧化钠、过氧化钾、氯酸钾、高锰酸钾、过氧化二苯甲酰等。活泼金属过氧化物等一部分也不能用水、泡沫和二氧化碳扑
14、救,因,此现场不要配备酸碱灭火器,对泡沫和二氧化碳也应慎用。扑救毒害品、腐蚀品的火灾时,应尽量使用低压水流或雾状水,避免腐蚀品、毒害品溅出;遇酸类或碱类腐蚀品,最好调制相应的中和剂稀释中和。易燃固体、自燃物品一般都可用水和泡沫扑救,只要控制住燃烧范围,逐步扑灭即可。但也有少数易燃固体、自燃物品的扑救方法比较特殊,如2,4二硝基苯甲醚、二硝基萘、萘等是易升华的易燃固体,受热放出易燃蒸气,能与空气形成爆炸性混合物;尤其在室内,易发生爆炸,在扑救过程中应不时向燃烧区域上空及周围喷射雾状水,并消除周围一切火源。,2.废物销毁1)固体废物的处置处置危险废物。要使危险废物无害化通常采用的方法是使它们变成高
15、度不溶性的物质,这就是固化/稳定化。有水泥固化、石灰固化、塑性材料固化、有机聚合物固化、自凝胶固化、熔融固化和陶瓷固化。处置工业固体废物。是指在工业、交通等生产过程中产生的固体废物。一般工业固体废物可以直接进入填埋场进行填埋。对于粒度很小的固体废物,为防止引起粉尘污染,可装入编织袋后填埋。2)爆炸性物品听销毁凡确认不能使用的爆炸性物品,必须予以销毁要,在销毁以前应报告当地公安部门,选择适当的地点,、时间及销毁方法。一般可采用4种方法,即爆炸法、烧毁法、溶解法、化学分解法。3)有机过氧化物废物处理有机过氧化物是一种易燃易爆品,应根据其特性选择合适的方法处理,以免发生意外事故。处理方法主要有:分解
16、、烧毁填埋。,三、危险化学品安全技术(一)危险化学品的燃烧爆炸危险特性燃烧是一种同时有光和热发生的剧烈的氧化还原反应,燃烧反应具有3个特征:是一个剧烈的氧化还原反应;放出大量的热;发出光。燃烧三要素:可燃物质、助燃物质和火源。燃烧的历程:可燃物质的燃烧一般在气相中进行。由于可燃物质的状态不同,其燃烧过程也不相同。气体最易燃烧,燃烧所需要的热量只用于本身的热氧化分解,并使其达到着火点,气体在极短的时间内就能全部燃尽。液体在火源作用下,先蒸发成蒸气,而后氧化分解进行燃烧。固体燃烧有两种情,况:对于硫、磷等简单物质,受热时首先熔化。而后蒸发为蒸气进行燃烧,无分解过程;对于复杂物质,受热时首先分解成其
17、组成部分,生成气态和液态产物,而后气态产物和液态产物蒸气着火燃烧。,固体,液体,气体,熔化蒸发或分解,蒸发,氧化分解,着火,燃烧,任何可燃物质的燃烧都经历氧化分解、着火、燃烧等阶段。易燃液体的基本概念:燃点:可燃物质在空气中,当达到一定温度时,遇火源就燃烧,而且移去火源后还继续燃烧;可燃物质被点燃的最低温度叫燃点,也叫着火点。闪点:可燃液体能挥发变成蒸气,散发到空气中。温度升高挥发加快。当挥发的蒸气和空气的混合物与火源接触能够闪出火花时,把这种短暂的燃烧过程叫做闪燃。把发生闪燃的最低温度叫做闪点。液体闪点就是可能引起火灾爆炸的最低温度,闪点越低,引起火灾爆炸的危险性越大。,(二)爆炸极限的影响
18、因素可燃气体(蒸气)与空气的混合物,必须是在一定的浓度范围内,遇火源才能发生爆炸。这个遇火源能发生爆炸的可燃气体浓度范围,称为可燃气体的爆炸极限(包括爆炸下限和爆炸上限)。影响爆炸极限的因素有:可燃气体的性质(主要指Q和E);可燃气体初始温度越高,爆炸极限变宽,危险性越大;可燃气体的初始压力增大,爆炸极限变宽危险性越大;火源能量越高,爆炸极限越宽,危险性越大;容器管道直径越小,爆炸极限范围变小,危险性越小;,惰性气体含量越高,爆炸极限变窄,危险性越小。(三)危险化学品的燃烧爆炸事故类型的划分和发展历程 爆炸分类:按爆炸性质可分为物理爆炸、化学爆炸和核爆炸;按爆炸速度,可分为轻爆、爆炸、爆轰;按
19、爆炸反应物质,可分为纯组分可燃气体热分解爆炸、可燃气体混合物爆炸、可燃粉尘爆炸、可燃液体雾滴爆炸、可燃蒸气云爆炸。典型事故发生发展历程:分解爆炸性气体爆炸:某些单一成分的气体,在一定的温度下对其施加一定压力时,则会产生分解爆炸。如乙炔分解爆炸的临界压力是1.4MPa。,粉尘爆炸:一定浓度的可燃固体的微细粉尘呈悬浮状态分散在空气等助燃气体中时,遇明火或电火花等火源而引起爆炸,称为粉尘爆炸。金属粉尘、煤粉、塑料粉尘有机粉尘、纤维粉尘及农副产品谷物面粉等都可能造成粉尘爆炸事故。粉尘爆炸的特点:粉尘爆炸的燃烧速度、爆炸压力均比混合气体爆炸小;粉尘爆炸多数为不完全燃烧,所以产生的一氧化碳等有毒物质较多;
20、堆积的可燃性粉尘通常不会爆炸,但由于局部的爆炸、爆炸波的传播使堆积的粉尘受到扰动而飞扬,形成粉尘雾,从而连续产生二次、三次爆炸,造成巨大损失。,蒸气云爆炸:蒸气云在燃烧传播过程中,由于遇到障碍或受到局部约束,引起局部紊流产生更高的体积燃烧速率紊流更强,结果火焰传播速度不断提高,发生爆炸反应。一般发生蒸气云爆炸的条件:泄漏物必须可燃且具备适当的温度和压力条件;必须在点燃之前即扩散阶段形成一个足够大的云团;产生的足够数量的云团处于爆炸极限范围内才能产生显著的超压。蒸气云团可分为3个区域:泄漏点周围是富集区,云团边缘是贫集区,介于两者之间的区域处于爆炸极限范围内。,(四)有毒化学品燃烧爆炸事故对人员
21、和环境的危害火灾与爆炸都会带来生产设施的重大破坏和人员伤亡,但两者的发展过程显著不同。火灾是在起火后火场逐渐蔓延扩大,随着时间的延续,损失数量迅速增长,损失约与时间的平方成比例;爆炸则是猝不及防的,可能仅在一秒种内爆炸过程已经结束,设备损坏、厂房倒塌、人员伤亡等巨大损失也将在瞬间发生。1.爆炸特点爆炸性气体混合物的爆炸。在石油、化工生产过程中,发生的爆炸事故大多是爆炸性气体混合物的爆炸。粉尘爆炸。粉尘本身的理化性质(燃烧热、氧,化反应速度等)以及粉尘的颗粒大小、粉尘浓度都是粉尘爆炸的影响因素。蒸气爆炸。处于过热状态的水、有机液体、液化气体等,瞬间气化而产生的爆炸现象,称为蒸气爆炸,又称沸腾液体
22、扩展为蒸气爆炸。蒸气爆炸中着火源不是必备条件,只要气、液两相的平衡遭到破坏就能引起蒸气爆炸。有机液体、液化气体的蒸气爆炸原因有以下几种情况:密闭容器内的液体受到外部火源或热源的加热,温度升高使容器破裂。密闭容器内的液体进行聚合或其他反应,因反应热积聚使液体温度上升,导致容器破裂。常温下,高压液化气体的密闭容器因设备缺陷,导致容器破裂。一旦发生蒸气爆炸后,可燃蒸气与空气混合后又能引起第二次爆炸,如果这些液体有毒,还会造成大面积的中毒事故。2.事故危害爆炸通常伴随发热、发光、压力上升、真空和电离等现象,具有很强的破坏作用。直接的破坏作用。冲击波的破坏作用。造成火灾。造成中毒和环境污染。(五)危险化
23、学品事故的预防控制措施1.危险化学品中毒、污染事故预防控制措施目前采取的主要措施是替代、变更工艺、隔离、,隔离、通风、个体防护和卫生。替代。通常是选用无毒或低毒的化学品替代有毒有害的化学品,选用可燃化学品替代易燃化学品。变更工艺。通过变更工艺消除或降低化学品危害。隔离。通过封闭、设置屏障等措施,避免作业人员直接暴露于有害环境中。通风。通风是控制作业场所空气中有害气体、蒸气或粉尘最有效的措施。个体防护。当作业场所中有害化学品的浓度超标时,操作人员就必须使用合适的个体防护用品。卫生。包括保持作业场所清洁和作业人员的个人卫生两个方面。,2.危险化学品火灾爆炸事故的预防防止火灾爆炸事故发生的基本原则:
24、一是防止和限制可燃可爆系统的形成;二是消除种类点火源;三是阻止和限制火灾爆炸的蔓延扩大。1)防止可燃可爆系统的形成根据物质的危险特性进行控制;防止可燃物外溢泄漏;惰性气体保护;通风置换;安全监测与连锁。2)工艺参数的安全控制石油、化工生产过程中,工艺参数主要是指温度、压力、流量、物料配比等。按工艺要求将工艺参数严格控制在安全范围内,防止超温、超压、物料,泄漏是防火防爆的基本措施之一。3)消除点火源引发事故的火源有:明火、高温表面、冲击摩擦、自燃发热、电气火花、静电火花、雷电、化学反应热、光线照射等,必须对火源实行科学、严格的管理。4)限止火灾爆炸蔓延扩展的措施限止火灾爆炸蔓延扩展的措施包括阻火
25、装置、阻火设施、防爆泄压装置及隔离等。3.危险化学品的运输和储存安全1)运输过程中的安全技术托运危险物品必须出示有关证明,到指定的铁路、交通、航运等部门输手续,托运物品必须与托运单上所列的品名相符。,危险物品的装卸运输人员,应按装运危险物品的性质佩戴相应的防护用品,装卸时必须轻装、轻卸,严禁抛掷、摔拖、重压和摩擦,不得损毁包装容器,并注意标签、堆放稳妥。危险物品装卸前,应对车(船)搬运工具进行必要的通风和清扫,不得留有残渣,对装有剧毒物品的车(船),卸车后必须洗刷干净。装运爆炸、剧毒、放射性、易燃液体、可燃气体等物品,必须使用符合安全要求的运输工具。运输爆炸、剧毒和放射性物品,应指派专人押运,
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