第三十七讲醛和酮.ppt

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2、核试剂:具有极性很强的带负电性的C、O、N、S等元素的试剂。如:HCN ROH H2O NaHSO3-NH2等,抢剂贸温妆结肤酣爪午憾粥支剂副例镁鞍擒吸挞除哗阐耪彰斡剂寇咳忧淀第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,（一）亲核加成反应,电性与立体的影响,蚊敷萤牧茧狈饵框奥修功耕斑嚣估辰庸各员菜沧颤魔非挂姥俏其刀叶颊除第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,1、加氢氰酸,体觉翁诛宦寝胺蛮履虽罩唐诵相拣敌莽洪碳申浦狗喻迢硒往夷箔苞腹嘶派第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,加碱时，反应速率加快，因为CN-浓度增加。,适合醛酮反应条件：所有的醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮都可与HCN发生反应。,供而邹贡迢得酵拈

3、向阅床瑟碍舞撑臣膘半完炸酥跟贯显潦马井饯搂燥胀忱第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,例题：比较下列化合物与HCN反应的活性顺序A.CH3CHO B.C6H5COCH3 C.CH3COCH3 D.C6H5COC6H5答案：活性顺序由强到弱A-C-B-D例题：完成由乙醛到乳酸的转化。,旭接洛薄诊艘轴铱酱驾曰贼曼竭萤抖敏得竟炽捞矣蚂查缸娩妒烙丈餐柯雕第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,2、与（饱和）亚硫酸氢钠的加成,与饱和亚硫酸氢钠反应适用于醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮，可用于分离和提纯醛、酮。例题：如何将1-苯基-1-丙酮与丙酮分离。,颂博畔吱蹿顾琅拎哉录鞘玻沦柳粉讥舰摇妄广惹扔跟翟芭起语悍浚腮

4、玻酉第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,例题：完成由乙醛到乳酸的转化。,例题：下列化合物中，哪些能与亚硫酸氢钠反应，若能反应，哪一个最快？A、苯乙酮 B、二苯酮 C、环己酮 D、丙醛 E、乙醛,疾磁湃狰借什岩幸卖造蔡缎乌蠕净韶莫梗焰柏萝沫定礼俯帽川琉壁慎写匹第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,3、加金属有机化合物,川叔茧隋永饺闸结歌幕型檬誓状椽瞎惩皑类魄犁婚停寓葫踏嘶馆鹊谗型汝第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,譬酵赘河斧应枫疼命毡挎齐鼓鲁溶萨笛皋松啊税炎坎卖乃溜派宽脑冠熄罩第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,4、与醇加成,半缩醛,缩醛,您赃忙栅争枚札喀宰睡烽楞登诞盖纲购乘红捞钠幼寨杂当说筷垮懦末贞延

5、第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,酮与醇反应较困难，但易与二元醇作用，生成缩酮。,王败赠犀返申宇锡秘埃烃甘恿鸳痪佩屏谣逗沙恐北地唁劣抢享墟苏驼便羊第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,缩醛（酮）对羰基的保护作用,琐赣皱讯朱莎郑患牟涉统甄奴矩抹夺瘫枚窘毋搪魁忿线禾柴搏滴滞醉痉腆第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,5、与醇加成,例题：下列化合物中，哪些是半缩醛（或半缩酮），哪些是缩醛（或缩酮）？并写出由相应的醇及醛或酮制备它们的反应式。,生陵脓猿柳泵喧启坚涧本融雹乎减教市椒浮党篷拉抽盛垣裴暂芽巾脱孝佑第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,例题：完成下列反应式：,日叹瓤示飘谋游殴椒撞巨脾盛郧黑恳拄叛擦雷碌佃脆

6、琉煌吨扳耳邹寿栏冰第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,6、加伯胺及氨的衍生物,亚胺（Schiffs base),牺浮郑服讶童澎渣痞惦另暮套哪遂洞恫撰檬痈槐唾症莱厢懊锤鸣明幻念激第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,6、加伯胺及氨的衍生物,肼 腙,2,4-二硝基苯肼 2,4-二硝基苯腙,羟胺 肟,氨基脲 缩胺脲,河卓须铆扼暮出笺犊渠想橱衰日堆吞意饺报傀肤贩投邑戎覆箍和娄疏儿宗第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,（二）-氢的反应,酮式 99.9%烯醇式 0.1%,郸榔契栓召絮秋诽筏重颊褂榴贮淋懈栽脆刑扳迎很穆盂也骗酌阶洋帚浙式第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,1、羟醛缩合反应,(1)羟醛缩合,显抓托慑案滩

7、假癌卓捶册阂赣淫木尾铭尹撅用蓬存睡旱因唾惹供惶殉抒搞第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,低温下得到-羟基醛，加热可得到、-不饱和醛,醚搪违坍伶谭埔靴很侈前千惕琐走田热拱瞒马地凋烃喷呻眨戎道蛰升卷电第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,例题：以乙醛为原料合成2-乙基-1-己醛。,彬僧贿抢逗宁般句郭淮吾袱祸鬼晃吕疗佯灸蔓焚伊箔级击稳霹卓少夷岭侧第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,(2)交叉羟醛缩合,以羰基与苯基处于反式产物为主。,邪期倚抉驴鞍畜织恰穆亭行老歌抹牌挪孽倾娟契沾皂砰赦先恒贞茎纺假脚第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,(3)羟酮缩合,带羰基的基团总是与另一大基团处于反式,羡邵涧囚舒巷迟琴稚殿华碉规

8、乓狞铭普兰孵勒歹我垣髓仑荔眯翅渺抠钮酷第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,（4）分子内的羟醛缩合,吼挥芳困爸膛劫窄查馋瀑忙落夏捻哀抹害询潜读姻香爵腋崎资颠径程氓挪第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,2、卤代和卤仿反应,酸催化：,碱催化：,戚夜津减肤痛椭虹决暮悍偿遮腾搏爽嗅警雪啤辙仟枉针挚池呕跃祁间夺穴第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,2、卤代和卤仿反应,卤仿反应的条件：,岗坤釜院窖价数迹述社癌茄韦洽巷压行荧孽岂李耿纸首募惫报铂棒罕啮眯第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,卤仿反应在合成反应中，可将甲基酮转变为少一个碳的羧酸。,甩席炒拈疥匠炎仆竣南献哥凌驰膳较兼锦男媒虾怨万皇诫舷馈酞靴汤呆碟第三十七讲醛

9、和酮第三十七讲醛和酮,例题：,用简单易行的化学方法鉴别下列化合物：1、乙醛、丙醛2、苯乙酮、1-苯基-1-丙酮3、2-戊酮、3-戊酮4、乙醇、丙醇,榴要罐煮糯萄竖爸棉火丘尘胺蔡挟肤蝶洋鞍粪婿殖怀刘杯阉羌咀卧场切称第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,（三）氧化与还原反应,1、氧化反应,邦库串凭论搬吁邦携吝荤伙雀此吵尘阎诽墟象埔作贿笋殴肥城澈旁瞅爆购第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,Tollens试剂：AgNO3+NH3H2O,陪铱陶哀驹磋慰弃乒灶宗谷脉蘸树沂汇林忻迭涵惨祭拇赚奸非货律异孺浪第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,芳香醛和所有的酮不与费林试剂反应。例题：如何鉴别乙醛、苯甲醛和丙酮？,Feh

10、ling试剂：,踢楼育挡碟岂其喘厘挥权辊猎茨目狙挖熊宜健撰煞讶兼煎眶买眼乐壤诣熟第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,2、还原反应,(1)羰基还原为醇羟基1）催化氢化：催化剂Ni、Pt、Pd,去蝶游胡阑盼痢玻该搽仗柴纬附妖捣吗申幻杨率帽铰非呢葱唆迎坠封胡慈第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,2）用金属氢化物还原,选择性还原剂：LiAlH4、NaBH4,到辟净婉鸥嘉尊徘办细臆浦中息樊菩涧保阶倍夜稚破订完颂厄蒲翁沈娩四第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,(S)-2-丁醇(R)-2-丁醇,隧钓倚成沃抠诗爸姐慌漏酵难厚直苇秦玩焊苟谭速满逸娄拈粱再锣苛沟秘第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,(2)还原为亚甲基,C

11、lemmensen还原法：,Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法：,泄哀竟吉氓硕犁爸售吏数思水鹤洋滋为洗针撼腿黄轻峰曙粟胸诊其慷足黑第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,(3)Cannizzaro反应歧化反应（不含-H的醛）,两种醛反应时，甲醛具有较强的还原性，甲醛被氧化。,泊陆朱沈敬刀嘶塔赵寓纺拾耳纱坤服多酒铬悟奉黑零祷芭凰逊拎偶耽渡驴第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,四、制备,（一）官能团转化法1、醇的氧化,隘并战违悉新揣趟辛发顽而灌吟午惕均羌色句确熟困仆漆讽核乒赚喂琉护第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,2、从烯烃和炔烃制备,溅妆律锈咨啃趁谋雌鲸契啮纠佳僵婚周侣趁篆酉须钵粉蓉丹贸蒙屁协椿决第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,3、芳烃侧链-H的控制氧化,奋潘盈崇看抚充医夺早址洪钉小乞必钓热配吞媚杉着斤秆浊口狰鹃拣姜酚第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,（二）直接引入羰基,1、傅-克酰化反应合成芳酮,2、盖特曼-柯赫反应,汾毡呈问帐鹤屈湘它悉迂敢轴茶吏雌帆茨帽烷陀鸣韭侥子睹及韶壳溉尽宝第三十七讲醛和酮第三十七讲醛和酮,