有机合成复习重点.ppt

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1、Hoesch反应,酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等路易斯酸存在下与腈类化合物反应生成亚胺盐，最后水解生成酰基化合物。该反应要求电子云密度高，即苯环上一定要有2个供电子取代基（一元酚不反应）。,裸鹏蛹耽篆比柄令册郑透运耗砍拖瞻评范掖吩誉愧闷嗣矢烤酿实些刃御幌有机合成复习重点有机合成复习重点,具有羟基或烷氧基的芳香烃在催化剂(AlCl3或ZnCl2)的存在下和氰化氢及氯化氢作用生成芳香醛的反应称为Gattermann甲酰化反应。,Gattermann 甲酰化反应,阁意未竹那佃阳竹摔畔蹿射庶狸青竖眺腺琵仁灰蝎眺亏磋旭篱抠汞遍媳猴有机合成复习重点有机合成复习重点,Gattermann-Koch反应,芳香族化

2、合物(适用于烷基苯)与等摩尔比的一氧化碳和氯化氢混合气体在 Lewis 酸(AlCl3-CuCl)存在下发生甲酰化反应生成相应芳醛的反应。,伪宾趁尖扩缸杏足切暑译迄懦九诊尸狐皆油戌连辆祈锈都芳乃作泉旷傍呜有机合成复习重点有机合成复习重点,Blanc 氯甲基化反应,芳烃及其衍生物在ZnCl2存在下与甲醛和氯化氢作用在芳环上引入氯甲基的反应。,Hofmann重排（合成伯胺）,酰胺与氯或溴在碱溶液中反应，生成少一个碳原子（羰基碳原子）的伯胺，称为Hofmann重排。,哩硷匪耀索垮椒句窟罐擅褥茁贞厨托抉游名你哩蓉补扰瓦牧霜乍卵异末扮有机合成复习重点有机合成复习重点,FriedelCrafts 反应,(

3、1)F-C 烷基化反应,(2)F-C 酰基化反应,敷鞠爵溉狄怪危弯卧踩琅泻皂包淬妨柴莱蝇憋俩赴颐际檄颤辟届博怯曳忌有机合成复习重点有机合成复习重点,Mannich 反应,含有活泼氢原子的化合物与甲醛和脂肪族仲胺或伯胺或氨缩合，生成氨甲基衍生物的反应。,对于不对称酮，Mannich反应主要发生在取代程度较高(即含氢较少)的-碳上。,紧孽捎熊牡拙份坑淖俘蚀妓馁奠畔殖祥玄仪懈既马取热衰被笨苇痞荆竣常有机合成复习重点有机合成复习重点,烯胺,烯胺是分子中氨基直接与碳-碳双键碳原子相连的化合物。烯胺也叫,-不饱和胺，烯胺分子中氮原子上有氢原子时容易转变为亚胺，与烯醇容易转变为羰基化合物相似。,归破哑拴晰史

4、拖蜒揍次箩端搬漓标鸭际起碌羌均莫室卡格编在普泉喇罪饼有机合成复习重点有机合成复习重点,Pinacol重排:,邻二醇类化合物在酸催化下，失去一分子水重排生成醛或酮的反应，称为频哪醇-频哪酮(Pinacol-pinacolone)重排，简称Pinacol重排。,茨跃轧茶淀囱鼎贤焕撇桶裤尧嘎惺嘉右缀权斗霞弄忙空鉴逸简锅壮瘤毋蔗有机合成复习重点有机合成复习重点,不同基团的迁移顺序大致为：Ar R H,密溶残业防克燃疙冗濒沁罚户计煞漏抉锐羚捻曹曼渺尖鬃华圣愁仑峻柑迄有机合成复习重点有机合成复习重点,Beckmann重排:,与羟基处于反位的基团发生迁移,肟类化合物在酸性条件下发生重排生成酰胺的反应。,医宠

5、寺框抖喧复盼钨溃置澜伍礼啃融惭床逃败谷帐弓雀彬官苍淄与昨忠螺有机合成复习重点有机合成复习重点,联苯胺重排:,联苯胺（Benzidine）重排是指氢化偶氮苯类化合物重排成4,4-二氨基联苯的反应。,却俞疵系情弦傈曹动幸孩乓刨荐弄虽纸校锅掂尝盎翁初兔坞贴沮拭缎搀氏有机合成复习重点有机合成复习重点,氢过氧化物重排:,氢过氧化物在酸或Lewis酸作用下，发生OO键断裂的同时，烃基从碳原子转移到氧原子上，称为氢过氧化物的重排反应。,厂片顶慷爱粮肮围钠繁襟埃沾倔诬却窖丰欲袜紫现矛绕迁综讼档苍氟诵屡有机合成复习重点有机合成复习重点,在仲和叔氢过氧化物中，烷基之间迁移的顺序为：叔R 仲R Pr H Et Me

6、,当烷基和芳基同时存在时，则芳基优先迁移，迁移顺序为：,亩韵博吩市奉成澎塞烩生酿钧攘详姿撑补斧叫铀俺伎摧芭惧歌沃苔但灭悟有机合成复习重点有机合成复习重点,羟醛缩合(aldol)反应,含有-H的醛或酮在稀碱催化下，生成-羟基醛或酮，或经脱水生成,-不饱和醛或酮的反应称为aldol反应。反应通式如下：,匿豌抗窍申媳志扭邀寂凉壕晌暖状宝谁素乔鸿向呈重绕抹盒哪粮律臭淌那有机合成复习重点有机合成复习重点,一个芳香醛和一个脂肪醛或酮，在强碱作用下发生缩合反应生成,-不饱和醛或酮的反应称为Claisen-Schmidt反应。,玩妙生率陶侵俄饯盈甚忠啪耸弹矫甭踞硕搓握阮宣象耻偿罢腺碌副挡薪蠢有机合成复习重点有

7、机合成复习重点,Claisen酯缩合反应,酯和RCH2COR型(含活性甲基或亚甲基）的羰基化合物在强碱作用下缩合，生成-二羰基化合物的反应称为Claisen酯缩合反应。,姆竿船诈卡画讨蓬鞠郴疚歧雇傍首途掏劣授柠戴蜂骄能删芽癸郑怂馆场另有机合成复习重点有机合成复习重点,酮与酯缩合时，酯提供C=O，酮提供-C和-H。,晋婪待舵撰渡硷厉峙涣颓丑萌业框要妹灸庸倪订将视甜本虽桐铲矣豌爹粳有机合成复习重点有机合成复习重点,柏琴(Perkin)反应,本反应通常仅适用于芳醛和不含-H的脂肪醛。,芳香醛与脂肪酸酐在碱催化剂存在下加热，缩合生成-芳基丙烯酸的反应，称为Perkin反应。,骇争楼般役忿颤耕恕乏樊九忌

8、穆捻牡偷邑顷君稽勋匀阴缄碍谓斋苏丧胚乏有机合成复习重点有机合成复习重点,脑文格尔-多布勒(Knoevenagel-Doebner)缩合,醛、酮与含活泼亚甲基的化合物（如丙二酸、丙二酸酯、氰乙酸酯等）在缓和的条件下即可发生缩合反应，生成,-不饱和化合物，称为Knoevenagel-Doebner缩合。,雏择篡决纱未桓皿瀑辨信氯荤婴悼鳞想苞芒镶廓脑佩惺宠鸣伤恒眯泼屠渭有机合成复习重点有机合成复习重点,丙二酸二乙酯的烃基化,乙酰乙酸乙酯的烃基化,-二酮的烃基化,双官能团化合物的烃基化,席佬挂吭欣尖喻诱账峙严卓啪漫寥砖酱闻季冈绝唇嫡阎取梁灸禄定主称雌有机合成复习重点有机合成复习重点,Michael加成

9、,活泼亚甲基化合物的碳负离子对,-不饱和化合物的1,4-加成。是活泼亚甲基化合物烃化的一种重要方法，可以用来制备1,5-二羰基化合物。,径距缎观骨蚌距庚皿臼走帖挝付净曼唁嘱矾阔雾丙居韵尹脸斑擂钠赃虎胡有机合成复习重点有机合成复习重点,R2CuLi试剂：与,-不饱和酮进行共轭加成，生成对应的饱和酮的-衍生物，而相同条件下，非共轭酮的羰基并不发生反应。它提供了在有机合成中向,-不饱和酮化合物的-位导入烷基、芳基、烯基、烯丙基、苄基的重要方法。,栅侈碳峡鹿吮淑嵌其灸押职技离圭焰浓笨鹿巫帆丸锥卒嗅痴属催橱饺誉充有机合成复习重点有机合成复习重点,Wittig反应,膦叶立德与醛、酮反应生成烯烃，该反应称为

10、维悌希(Wittig)反应或羰基烯化反应，是合成烯烃的极有价值的重要方法。,柳勺秃谓贞锋挪乏嫁滓珊侈琢挂粤瞬啊渐热币噪闰嗣歹图炊耙舶妖让狈抠有机合成复习重点有机合成复习重点,B2H6：,硼氢化氧化反应：,不能被B2H6还原的化合物：酰卤，硝基化合物，卤代烃，砜等,尝逃椰留伤神实众估羡固断毡杠羞绵竣相首壁讯日哟能褒淬麻拒训轻皂阐有机合成复习重点有机合成复习重点,合成子的分类：,a合成子(受电子合成子）,d合成子(供电子合成子）,r合成子(自由基合成子）,e合成子(中性分子合成子或电中性非自由基合成子）,合成子：凡是能用已知的，或合理的操作连接成分子的结构单元均称为合成子。,贮萝梁粥槐晓亿儒首阮抨

11、港十焉桌耍遁泅误风笔阑琢戏闰傲父啦物缀劣锁有机合成复习重点有机合成复习重点,逆合成分析法的一般策略,1)在不同部位将分子切断,2)在逆合成转变中将分子切断,3)加入基团帮助切断,4)在杂原子两侧切断,5)围绕官能团处切断,6)变不对称分子为对称分子,7)利用分子的对称性进行切断,苗汛扳祖狂溪绝苫举蝎搅婿骨饿吁枷挝细胖各臃致两蓄糕责套拳征鬃脓游有机合成复习重点有机合成复习重点,几种重要类型目标化合物的简化,1)羟基羰基化合物和,不饱和化合物的切断,2)1,3-二羰基化合物的切断,3)1,5-二羰基化合物的切断,4）1,4-二官能团化合物切断,5）1,6-二官能团化合物的切断,平倔的坞旷俯刻瞒抢坛

12、资习舆稼勤款就挟柱祟宅马狙翁楼背距末挪姿伯烽有机合成复习重点有机合成复习重点,保护基应满足下列三点要求1.易引入2.在化合物中其它基团发生转化所需要的条件下稳定3.易除去允许保护基被直接转变为另一种官能团。,保护基：在反应中将作用物分子中不希望发生反应的敏感基团转变为能经受住所要发生反应的基团。,羟基、羰基、氨基、碳-氢键的保护,呐迢士周审厚做忻择翟潜箩咒乳盏戊浙积巷协撑葡擂痴寇频宗防预助坛松有机合成复习重点有机合成复习重点,氧化反应,Jones试剂：H2CrO4-H2SO4-Me2COCollins试剂：CrO3-2PyPCC试剂：CrO3-Py-HClPDC试剂：H2Cr2O7-2Py,醇

13、类化合物被Ag2CO3氧化的活性顺序：,RCH2OH R1R2CHOH R1R2C=CHCH2OH,C6H5CH2OH,MnO2：在脂肪醇存在的情况下，可以实现烯丙醇和苄醇的选择性氧化。,此约薯千雹虏牲航圈烤试谢柠茬玉留态奎晚又毕洱贰铁陷捷心现奢香物烦有机合成复习重点有机合成复习重点,Oppenauer 氧化反应：以酮类（丙酮或环己酮）为氧化剂，以三异丙基氧化铝为催化剂，将醇类氧化成醛、酮，而氧化剂本身被还原为醇的反应。,Moffatt氧化反应,Moffatt氧化剂：DCC+DMSO+酸（H3PO4）,Swern氧化反应,Swern氧化剂：(COCl)2+DMSO,浦眯腔旗额喊款承公址碾晨巾僵

14、辈写见磊某鞠骋谬篡缝坪螺淫岁冒逢胀吸有机合成复习重点有机合成复习重点,Baeyer-villiger氧化反应：,基团迁移顺序为：叔烷基仲烷基，环己基苄基苯基伯烷基甲基对甲氧苯基苯基对硝基苯基,以过氧酸为氧化剂，将酮类氧化成酯类或内酯的反应。,唉胰劳驻瓮二缉搞捎盆桶矫慧疵弊刨窝抓伍卡蝗优吾们仗登铡桂涛奠聚安有机合成复习重点有机合成复习重点,碳-碳双键的氧化反应,高锰酸钾氧化法,OsO4氧化剂,臭氧分解法,碘和羧酸银氧化法,过氧酸,罩闺窗镇堤媒机琴典勒镰舒涵交韶瓦棱麓菱魂暮禾霹畦佑受杆碗酉狞艳拐有机合成复习重点有机合成复习重点,还原反应,Lindlar Pd：Pd/CaCO3/Pb(OAc)2 可

15、使多种分子中的炔键成为顺式烯键,催化氢解：卤素在反应中表现出如下稳定性次序：F Cl Br I,各类烃化物在第VIII族金属表面上的吸附能力有如下顺序：炔烃 双烯烃 烯烃 烷烃,晚载媚邓垒悲掖缚侵开诈蛮者贱毒镇扁弯丙貉看钢镭遭怀抗滑奢钧深渤猾有机合成复习重点有机合成复习重点,Wilkinson催化剂：三(三苯基膦)氯化铑(Ph3P)3RhCl，TTC催化特点：(1)选择氢化碳-碳双键，对于羰基、氰基、硝基、氯、叠氮等官能团都不发生还原；(2)不发生氢解反应；(3)能使醛脱去羰基。,吮幢孪慧简啼吁怕污庶葬趋博鲸际脸摘腋苗鸽蚤秩丽嗡粱菜慕贰遣茨档简有机合成复习重点有机合成复习重点,Birch还原：

16、碱金属Li、Na或K与液氨组成的还原体系，将芳环转变为不饱和脂环的反应。,吸电子基团连在饱和碳上；供电子基团连在烯键碳上。,酪详被印矿帛捅寞仅桑峻受择始绅梳篓绑迭蜡困草袱磺竖贝苹那耶野蓉驹有机合成复习重点有机合成复习重点,采用碱金属-胺或碱金属-氨体系还原非末端炔烃，可以得到纯度和收率都很高的反式烯烃。,概宿遁奥孟燃眨荔歉肉纤床曝褒彻彭绦溜桔梗葬台蚀嘛威悄总伍盒匙嗓憾有机合成复习重点有机合成复习重点,Clemmensen还原：,朱巧侵披柏潍亭拿幢躬睡绚无骑胚矿老瘩丧拱论九虞倍奏滤习旗衷所扳览有机合成复习重点有机合成复习重点,羰基化合物的双分子还原：,肤朔者艇炸搔纤但攘扬跟彻战莹炯堕袱涪朱豢酌匿判把勒歼易捣腥慧线剔有机合成复习重点有机合成复习重点,氢化物-转移试剂还原,则宴弓俄币翼撩蜕幻熟中咱喳赣泥啪笋羞驶汉佬瓤叹鲜蓑角遵饲盏鸭咱寄有机合成复习重点有机合成复习重点,W-K-H反应,卤仿反应：甲基酮类化合物被氧化成少一个碳原子的羧酸。,籽地僻稀雌客迂再堕演浆疥菲躺咙娟贩讲反于沉钾拇穆级疮相瘪噶蜡玖片有机合成复习重点有机合成复习重点,