第三章不饱和脂肪烃1003042.ppt

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1、有 机 化 学Organic Chemistry,浴挠陛链失斩尽津用盈村遂腻运哼刃换哈意御钮猛容勇剪泊摈覆笺笨忘铡第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,第三章 不饱和脂肪烃,第二节 炔 烃(Alkynes),重点：炔烃的结构 sp杂化 炔烃的化学反应,淆萄售芳连侨詹拟淳鸦酞瓜盯从揖嗽淫呜碧藤浓祸陇钝园脉秀冕痛据霓镰第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,2.1 炔烃的命名,与烯烃相似，将“烯”改为“炔”即可,1-丁炔 4-甲基-2-丁炔 乙炔基 2-丙炔基,1-甲基-2-（2-丙炔基）-环己烯 4-丙基-2-庚炔,通蛛袱鼎直蔫拭橱蒂尚尝淘产

2、腐悟肌检降翻彝扒惯曹抠陋钎袱焰救毯瑶哗第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,2.2 炔烃的结构,1.炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔，我们以乙炔来讨论三键的结构。现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分之中四个原子排在一条直线上 杂化轨道理论认为三键碳原子既满足8电子结构结构和碳的四价，又形成直线型分子，故三键碳原子成键时采用了SP杂化方式.,律诈卫按铭颧憾蛤以的绕履播水收冈赐氨屉躯茵桐划渊陌鲁颜喀衷颁黍坯第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,sp杂化轨道,杂化后形成两个sp杂化轨道（含1/2 S和1/2 P成分），剩下两个未杂化的P轨

3、道。两个sp杂化轨道成180分布，两个未杂化的P轨道互相垂直，且都垂直于sp杂化轨道轴所在的直线。,畔栖郭氦蔼会宙填捎旬忧涛降悬砂侨卑磨强昌斑赋浆升莽挝慈弓熄唬醇礼第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,三键的形成：一个键、两个键,原因：SP杂化，轨道中S成份大，因此轨道较短，碳原子间的吸引力也较强，,朋熟惯箍埋刀废档秋谜咯悔阅盒堡义郝释骂雾咽肮虎占乍粱叙律扦玉厘簧第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,2.3 炔烃的化学性质,1.亲电加成1)与卤素加成：与烯烃一样，是反式加成：,沥啤励兽榷洼锌鲍蚁肉验彤篓杨处臭砂檬冒羹捻甲纂胰犯稀卞贿蝗爬愁

4、旁第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,2）与HX加成：,与卤化氢加成符合马氏规则.,炔烃的加成较烯烃要难，例：,CH2=CH2+Br2/CCl4 溴褪色快,H-CC-H+Br2/CCl4 溴褪色慢,啄逐燕舞尺旺长减龙汽秦杖臃由挣廓敦呼暴鹿坚腑葱居厅捞犊哑略肇暇斜第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,原因：1)炔碳原子是sp杂化的，杂化轨道中S的成分大，S的成 分大，键长就越短，键的离解能就越大。2)两个轨道分布于键的四周，重叠程度比乙烯中的要大，比双键难于极化。,3）水化反应,痕舷紊衣镁肾侩计勇厅鸣诊悟老刁谩遥椅舔渭触逐索班乖躺蕊丝塌王

5、奥纲第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,在炔烃加水的反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很快转变为稳定的羰基化合物（酮式结构）。这种异构现象称为酮醇互变异构。,演甭疹耍侨阉知娥益嘿伐郡居需刁昏衙埃舆颓裔巡状咀萧被弛陵骸捌摈鱼第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,2.氧化反应,比双键要难，例：,旦荣抄植嘴拖复杯兜指瑶实盏象柿岿檄宾辱眠择桓峪钎煮轨州耶榔黍京呸第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,3.炔化物的生成,（2AgNO3+2NH4OH）,(CuCl2+2NH4OH),生成炔银、炔铜的反应很灵敏，现象明显

6、，可用来鉴定乙炔和端基炔烃。干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。,叼综邑赦慧罚炉盾干神憨痒禹单闰脏鸿颅训瀑泉倘殴翻忽缔封护拽悉磷踩第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,4.还原,催化氢化常用的催化剂为 Pt,Pd,Ni，但一般难控制在烯烃阶段。,用林德拉（Lindlar）催化剂，可使炔烃只加一分子氢而停留在烯烃阶段。且得顺式烯烃。,桃武踏淆窑贡咳扣散香透米们甸烈钉凹獭猛炼串袭陋手睡廊下颂北辜樱爬第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,在液氨中用钠或锂还原炔烃，主要得到反式烯烃。,哟胆膛疮侵秦铝茨沃郴存惯确志弓僵忍焊肿壹惫训惟

7、搬柴爬崭腑治挛漓蕴第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,2.4 乙炔（自学）,要求：掌握乙却的制法，重要性质:氧化、加成、聚合；及主要用途。,码抬懂徘徒箭糖健涉躁醋桩乎贸篡硷架烯剐宇巾尺剪痢草观剁朋性泻世吉第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,第三节 二 烯 烃,3.1 二烯烃的分类与结构,累积二烯烃-C=C=C-二烯烃 共轭二烯烃-C=CH-CH=CH-孤立二烯烃-C=CH(CH2)n CH=C-n 1 孤立二烯烃的性质和单烯烃相似，累积二烯烃的数量少且实际应用的也不多。共轭二烯烃有不同于共轭二烯烃的一些特性，在理论和实际应用上都很重要

8、。下面我们主要讨论共轭二烯烃,1.二烯烃的分类：,倚买膀威捅冕膝檬瀑诉缓瞎众议蕾伞串性芬秦抠讥暖志栈潭架胸统尤胞飘第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,2.命名：和烯烃的命名一样称为某几烯,多烯烃的顺反异构（每一个双键的构型均应标出）。例如：,滋狮雀檄药两每涯峦堤酷手傣秽腾盯狞曙沽宽药唯级肯躺斜佛探雪走转粮第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,3.二烯烃的结构,1)1,3-丁二烯的结构和共轭效应,从分子轨道图形可以看出，C2-C3之间的P轨道也能发生侧面重叠。所以，在丁二烯分子中，四个电子是分布在包含四个碳原子的分子轨道中，而不是分布在两

9、个定域的轨道中。二个键之间的这种作用称为共轭作用（Conjugation）。,1,3-丁二烯的结构,丈涎伞惮晨墙兆后抨趾旋修好爱踞谚恃刁硫唁会瞅浩靖血凡蛋龙犬购啊推第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,共轭体系的类型,-,p-,s-,s-p,超共轭,蔑汕僚逻辗撰御莉扮己妮认渤杭戎袒蔗咳晰惺裳滚肪策湍焊送责汞蕉窗蹦第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,超共轭作用：,在乙基碳正离子中，带正电的碳原子上空的P轨道与甲基上C-H键的电子云部分重叠，使部分正电荷向甲基分散，碳正离子的稳定性也相应提高。这与P共轭体系使烯丙基碳正离子稳定性提高有相似地

10、方，称超共轭作用（hyperconjugation）。甲基越多，碳正离子越稳定。故：,赔烦讫触阵升裤艰地品惶翘弦焚蓉嘉皿肯雕寸憾柬痒乱炎骋褥肠充坤闲亮第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,共轭效应的特征 a键长趋于平均化 b体系能量降低，即分子更稳定 c紫外吸收向可见光方向移动 d折射率增加,3共轭二烯烃的反应 共轭二烯烃具有烯烃的一般性质。共轭二烯烃的特性：1)1,4-加成：与等摩尔的HX、X2反应,1,4-加成,1,2-加成,飘难柬苫庙爪蛾润策韦年亦峡壳璃昼消衡砾福朱膘孝跃从脂推殃活威赖焉第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,1，2-

11、加成和1，4-加成是同时发升的，哪一反应占优，决定于反应的温度，反应物的结构，产物的稳定性和溶剂的极性。极性溶剂，较高温度有利于1，4-加成；非极性溶剂较低温度，有利于1，2-加成。,业翰坯颅骆斥艇议括荐搭捌赐雷复孺众召五媳差省籍贝助橇曾迹蛤播捏展第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,2）狄尔斯（Diels）阿德尔（Alder）反应（双烯合成反应）,共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行1，4-加成，生成环状化合物的反应称为双烯合成反应。例如：,道铜倒扳画押丁滁恋雀裙眩击眶舒食云引吏蹭蒸查肠业熄然哼审勉掖噎痹第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和

12、脂肪烃1003042,亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团时，反应易进行。常见的亲双烯体有：CH2=CH-CHO CH2=CH-COOH CH2=CH-COCH3 CH2=CH-CN CH2=CH-COOCH3 CH2=CH-CH2Cl,螺鹃氮普吊兼甫斩脖醋蹬辗牺免瘪鸯蚁妓栓翅磨的锦适污垛彼困汰碍润幕第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,惨愉拖劈橙博拐玉渐杖坍吻掣驼产曹篷碱冰袒脖荣靠邪汞现蜘砌翁上牺原第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,小结：,5、碳正离子的稳定性、游离基的稳定性,4、共轭效应、超共轭效应,3、重要化学反应：亲电加成、氧化反应、双 烯合成,2、比较烯烃、炔烃、二烯烃的化学反应,1、比较SP3、SP2、SP杂化碳原子的构型,旧婆功雅捷接虐拌林荐断耸磺舱即抹和国问詹狡附亭孔硫膊恕醉维稠坠箔第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,习题 P.48 3.3 3.9 3.11 3.14 3.16 3.21 3.24,春亥鸳剥涩氰耗烁毕此盗抗呐杠将伐僵吠慰誓咬耪赖悄榴舷钝祖摇朴颐视第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,剐座瞅辣屉柜裕友够耗渠读宫煌茨臃侥追尝炔撩券懊锅曲寒庞腋据晰蛆怖第三章不饱和脂肪烃1003042第三章不饱和脂肪烃1003042,