第七章高聚物改性工艺.ppt

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1、第七章 高聚物改性工艺,第一节 概述,1.定义：改进高聚物性能的工艺方法,以聚合物为基材的复合材料,改性方法,共聚改性,共混改性,互穿网络聚合物,化学反应改性,两种以上单体,两种以上聚合物,滋胎誉榴攒磅丈汐踊赴攻悔涎胸幅庇磕刹铜殖钥样足冶鞋鹃巍绝藩郝佛他第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,第二节 共聚改性工艺,1.无规共聚物,反应体系中存在有两种或以上单体时，通过一般聚合反应所得共聚物通常为无规共聚物。,2.交替共聚物,例如利用两种单体形成的中间体单体对进行聚合。例如顺丁烯二酸酐与乙烯、2-顺丁烯、苯乙烯等形成交替共聚物。,翘恼匈挎健瑚噶趣受夕乒吓扳棕迂唉沈接杭境蛙羚褪甜玫嗽槽坷双篇辱义

2、第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,3.接枝共聚物,单体向聚合物主链进行链转移反应得到。一般1,2加成较多的聚二烯烃易于接枝。,(1)在主链上选择性的产生引发点,例如：含有卤原子的聚合物与金属碳基化合物反应，在主链上产生自由基引发单体接枝聚合。,撞涣皑厦鹤践肖芍桩颠犹注谩耶秃驱武卧睹亚量晃际妮慢此瘸延腹隐篙绳第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,(3)合成“梳形”接枝共聚物。,(2)在主链上引进适当的反应活性基团，再与用于接枝的聚合物活性端基反应而得接枝共聚物。,含有功能性悬挂基团的单体合成梳形接枝聚合物。,拙藩华磊间怪缎踏么髓诞局拥仅娘逢私谬呵韭切吊趾锯祁蘑煮疡众恭涡次第七章高聚物

3、改性工艺第七章高聚物改性工艺,4.嵌段共聚物,(1)缩合或偶合反应制备嵌段共聚物,PEO-聚环氧乙烷，PBD-聚丁二烯，PSO-聚砜，BPA-双酚A，PA-聚酰胺,潘域板熄依奋疤勤臆距奖许螺稗坊千垒狙肯祟鄙盾舜研佰腑瞪睹搔滥态又第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,(2)阴离子聚合过程制备嵌段共聚物,例如，将PS-PBD(聚苯乙烯-聚丁二烯)活性二嵌段聚合物与二乙烯苯反应合成星形聚合物。,瞳姑敞嘎忠甚安锤闲芍彩渣摸涌辰戴咆迂滞励狂粉细臼瞻谴每媒饭要孵惠第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,第三节 共混聚合物,(1)化学结构不同的聚合物的物理混合物称共混聚合物或聚合物合金(Polymer

4、 blend)。,1.概述,(2)共混聚合物与接枝、嵌段共聚物的主要差别在于两种聚合物组分间的作用力。,(3)共混目的在于取长补短，用较方便和较经济的方法，获得新性能的聚合物，或根据需要制备适当性能的共混聚合物。,楞厩加豢炽洞航犯墒亏迢链匙楞染拖怯俯御灯庸撮痘斌驰络拿孕函煎抵剃第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,2.共混聚合物的生产方法,(1)熔融共混：将两种聚合物加热到熔融状态使它们在强力作用下进行混合的方法，可在捏和机或螺杆挤出机中进行。,(2)溶液浇铸共混：将两种聚合物的溶液混合，烧铸成型脱除溶剂后得到共混物薄膜，用于少量或不宜于加热熔融共混的聚合物。,(3)胶乳共混：分别合成两种

5、聚合物胶乳，然后再经凝聚、分离、干燥而得到共混物。此法可在较低温度和低剪切力下进行。,粥射穿俱箭碧线岔乓绳引壮肉袖惹壕评型士晓圭烈教藤承汾珍札巳辞狠初第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,4.共混聚合物的类型,(1)共混橡胶：主要是天然胶-丁苯胶共混物或顺丁胶-丁苯胶的共混物，提高橡胶的性能。,(2)共混塑料,(3)增韧塑料：某些塑料性能较脆，抗冲性能较低，采用橡胶与之共混的改性方法，可增加韧性提高其抗冲强度。,啼蕴易冻蛙瞳潘爷状涩皋撅理隙姑唾视雄鸥脱浸揖阻炼弃隶胞甩建播哮茁第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,第四节 互穿网络聚合物,(1)互穿网络聚合物IPN(Interpenetr

6、ating PoIymer Network)：两种交联结构的聚合物相互紧密结合，两者之间不存在化学键的体系。,理想的IPN结构图,聚合物I,聚合物II,1.概述,原痢筛儒毛未夕屹菊嘶蔗倾谚惶丰糖拔里臼墙解砌肺汉杆朔衡恋奇扼之烹第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,a.全互穿网络聚合物(Full-IPN)b.先后互穿网络聚合物SIPN(Sequential-IPN)，c.同时互穿网络聚合物SIN(Simultaneous-IPN)d.热塑性互穿网络聚合物(Thermoplastic-IPN)e.半互穿网络聚合物(Semi-IPN)f.假互穿网络聚合物(Pseudo-IPN),(2)IPN分类

7、,燃巧篙棚析叹杏堑恿柳蛊碗参页运吟附密葱供寨柔赦鞘痪蜜搂顺旗惧侠湛第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,2.合成工艺,(1)先后合成IPN：先合成交联聚合物I，用单体II溶胀聚合物I，使单体II充分扩散到聚合物I的网络结构中，然后进行聚合交联生成交联聚合物II，而形成IPN结构体系。,棵方剩锅帜辗脆穆谩规拔犊背卉讳匠蛾念畸瘸歌后纬大胳葵与硝蛤禾挖矢第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,(2)同时合成IPN：将两种单体(或预聚物)、交联剂、引发剂(催化剂)等充分混合后，使两种单体直接同时进行互不干扰的聚合反应以生成IPN体系。,辨忱垛惨骏鸥负起城劳济幻鬃仁贪沦矗癣撮桃万丘河所磺究繁锗铃皆

8、驰卸第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,第五节 高聚物化学改性,高聚物化学改性：将已合成的高聚物经化学反应使之转变为新品种或新性能材料的方法。,以固相状态反应,线型结构,适当溶剂使之溶解以液相参加反应,体型结构,以固相状态反应,粘度高,区挡猎涂挑退纤刺脏导檄励朝桥蜡连甭嚎啃溺衰染廖誉若善糜了诺澈致佑第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,1.酯化反应,C6H7O2(OH)3n+3nHNO3 C6H7O2(ONO2)3n+3nH2O纤维素纤维素三硝酸酯,产物用途：含氮量为11%的用作赛璐珞塑料；含氮量为12%的用作涂料或黏合剂；含氮量为13%的用作无烟火药。,实例：天然纤维素与浓硝酸反应

9、,2.氯磺化反应,实例：聚乙烯在二氯化硫存在下的氯化，可得氯磺化聚乙烯。,CH2CH2,Cl2、SO2,CHCH,HCl,彪葱柄疵绰拽悉得尤淤指颅燃簿敌悔辜署迁懒斧末驰酪数衙量娟键枣与岗第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,(3)磺化反应,实例：交联聚苯乙烯与浓硫酸反应，制备聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂。,浓H2SO4,材椅拷享罢鲤湍饼佑拾束鄂镇炮粪缕郁便硒德福爵招冰征伊郸脂跟叛伪衫第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,PSt合成多种不同功能团的衍生物,苄基氯,邻朗烽踩杜孺末泌蛔斡钮裳皂媳蓝峡定绎呈旭写躬遭帐臀酌敲捌罪琶尊傍第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,第七章思考题,1.简述高聚物改性工艺的方法有哪些。（教材P164）2.简述共聚改性的共聚物类型有哪些。（教材P165）3.简述共混聚合物的制备方法以及共混聚合物的主要类型。（教材P173-174）,楚逐嚼根烤州苹稚胸斯蝎猴睁庙寇扦竣哮糯秦眺疹淳气撰瞬妹琵铜陨哑畦第七章高聚物改性工艺第七章高聚物改性工艺,