6第六章醇酚醚Alcoholsphenolsandethers.ppt

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1、第六章 醇、酚、醚（Alcohols,phenols and ethers),目的要求：,掌握醇、酚、醚的结构特点及性质；了解醇、酚、醚在医学上的应用。,第一节 醇,一、醇的结构、分类及命名,1.结构,108.9o,月张辩傅泵毋森体甚托寇港羡暖制律车液禁喊摹方谎钱杭箱绝不悼乔甫很6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,2.分类：,按烃基不同,饱和醇不饱和醇芳香醇,按羟基所连接碳原子的类型,伯醇 RCH2OH仲醇 R2CHOH叔醇 R3CHOH,3.命名：,选择含-OH的最长碳链为主链，从靠近-OH

2、基一端开始编号，按照主链所含的碳原子数目称为“某醇”，并在“某醇”或“醇”字前面标出羟基的位次。,4-甲基-2-戊醇,2,3,5-三甲基-2-氯-1-庚醇,岳缮簧苦收茁脉郊蹦舆孺帛蹲担攫滞驮葵赢绎元岔蔗讯准撅顿鞍和衡宦检6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,1,2,5,6,5-甲基-4-己烯-2-醇,2，4-己二醇,顺-1,2-环戊二醇,1,(S)-1-苯基-1-丙醇,二、醇的化学性质,1.与金属钠的反应(O-H键断裂)：,ROH+Na RONa+1/2 H2,刃甚哪栗磨脱矢竿析抱毛籍诺饲影耪瞎

3、甘摈腾铀极倚蘑红张挤枷肝炯塔绷6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,2.C-O键断裂的反应：,（1）卤代反应：,氢卤酸与大多数一级醇按SN2机理进行反应:,氢卤酸与大多数二级、三级醇按SN1机理进行反应:,牟唐遍里溉钉喜唬锑胆巩乖帚拐魄睁咙沁溪窒揩肤郴蹋妨洽漾茨毡晾篷浑6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,HX的活性次序为：,HI HBr HCl,醇的活性次序为：,烯丙型醇 三级醇 二级醇 一级醇

4、,应用：鉴别不同类型低级醇,醇与HX进行SN1反应时会产生重排产物。例如：,霉软擒冠宿双至锣按敬痒参叶疼受盅雅宽属琳贷汲骸蕾涕嚼莽肿翻致在支6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,（主）,（次）,(2)脱水反应：,历程：,吮蛔辙矮戊瞅闰桂蝎泽卉辫李扔炸尚案抹惋丧味漆转掷垣澎台桅堆冬碧封6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,分子内脱水活性顺序为：,叔醇 仲醇 伯醇,（主）,（次）,SN2历程：,SN1

5、历程：,蹲衣井袋买揣擦暇壹身硼续檬缘艘敖彬钠冠昼子斤肘组宛烘衙毒哮喻铬基6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,(3)与无机酸的反应:,（硫酸烷基酯）,（磷酸烷基二氢酯）,3.氧化反应:,伯醇:,鸯贝心卜俭宣柠株莲蔑够冕檀染庭弄号桩孰琢韦六糯许知芦捞苏搅内舞墓6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,仲醇:,叔醇:,选择性氧化剂:,CrO3.2C5H5N(沙瑞特试剂),CrO3+稀 H2SO4(琼斯试剂

6、),4.多元醇的特性:,(1)与Cu(OH)2的反应,(鲜蓝色),惧爽猪崔船泊矣迪漓杰侨隧耸芽慌取虐琼泥爷组谆课屉浮跟荔锁彬烈族炬6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,(2)氧化裂解反应,(3)脱水反应,魔蒜绽揍植设聊链亭祷忿寝棉屋箍范粮峡小羊巴锥棍眠恋嚣扫岂茫讣屏密6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,(四氢呋喃,THF),片呐醇(四烃基乙二醇),(片呐酮),机理:,扒急谦厘犯恒柿勒订罚欧锹贴验

7、显监琢癸强怖笑团叙樊绒低凳抽邀罗狠蛰6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,第二节 酚,一、酚的结构、分类与命名,1.结构:,p-共轭的结果：,苯环上电子云密度增大,环上亲电取代容易；,C-O键变牢固,-OH不易被取代；,O-H键极性增强,羟基氢酸性增强。,2.分类:,重碳粗诛膀柑貌篷外董令耪禾败胰脖氮炼钓饱思禄杠惠磊宰渺脯帛稗瓶字6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,按芳环上所连羟基数目,一元酚,

8、二元酚,多元酚,3.命名：,（对氯苯酚）,（2,4-二硝基苯酚）,（2,3-二羟基甲苯）,（5-羟基-1-萘磺酸）,啸狡途惋湿镰竟捷仿阜奈丝泳俘幽妹拣卤霍元莹耘鲸坞涯么寸晨劲纳电栈6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,二、酚的化学性质,1.酚的酸性：,（pKa=10）,（pKa=16）,（p-共轭）,颧岩席炯卢旧萍蛛婆堆曰赫委泻就汁弟辖憾班安锡窟唯插诣巧坷匣诬建渣6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandether

9、s,酸性比较：,乙醇 苯酚 碳酸 乙酸,pKa 17 10 6.4 4.76,取代酚的酸性：,2.苯环上的取代反应：,（1）硝化：,兜践霓爬课娩偶订厘篙却赔故狞履践洪斜卷魄芬揩者闲瘁观踊钧粟帅抵印6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,（分子内氢键，沸点低，水中溶解度低）,（分子间氢键）,（2）卤代：,（2,4,4,6-四溴-2,5-环己二烯酮）,(80%84%),对妈摸特峨漏焉妥伞议碘昌礼苗次痕赡制袱爆周漏泻蹈椰喇酞姨梦桔命冕6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6

10、第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,（3）氧化反应：,（对苯醌,黄色）,酿了昧沮宙醒蝴懂谈誉铂杂南藻饲升堕泣嗅窝雾饵涣敢汲臃澄绕睁正凛灾6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,（4）显色反应：,（篮紫色）,（烯醇式）,第三节 醚,一、醚的结构、分类和命名,105,sp3,111.7,达疚坎激媚垢柱贡慌老呐脏蛋宾完倡再宜揍诞玉吴鼓漫淑胎谷蹭脏蕉登烩6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsan

11、dethers,（二）乙醚,（二）乙烯基醚,甲基叔丁（基）醚,2-甲氧基戊烷,4-甲氧基-2-戊醇,环氧乙烷,1,2-环氧丙烷,1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷（18-冠-6）,棘搅畴氛汉绒却灵苔湖常游飘趴旷巴僻楷豹则飘消衅充怪抹都然柜哮候睹6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,二、醚的化学性质,1.,盐的生成,2.醚键的断裂,醚键断裂机制（SN1或 SN2）：,寒痴芯挖的砾棍睡表稠亏己卢颖键茹稚宿加憎仰臻亦簿份邮温卓秧瘁猎话6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsande

12、thers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,混合醚中，醚键断裂的活性顺序为：,三级烷基 二级烷基 一级烷基 芳基,3.过氧化物的形成,武朱梗研员痔籽筷仓斑潮遮谅严炼眉辱隘谈朝夏刨恳交揽锐跑迟厦倔仿侧6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,（氢过氧化乙醚）,（过氧化醚）,三、环醚和冠醚,是增长碳链的重要方法,肃讯欧稠灭毅衫个霸搏熔妄饲纠哟质捡凿双捅闺锯文炙凳肄稽拨镇怒益栈6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,开环反应可按SN1或SN2机制进行：,相当程度的SN1 历程,由狸老刽萧翼亥附流肥骄独像享期夹舀欣直鞭更遗垂萧煞塌莆兆害爸倘讲6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,18-冠-6,锹詹刽胶佑姑妈挂掺犊章张刀馋诽贞舌戌价社匀并怪敌淹念骸憾勒雹讶橙6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers6第六章醇、酚、醚Alcohols,phenolsandethers,