冰箱、冷柜制冷剂小知识.docx
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1、制冷行业小知识制 冷 剂1目 录一、制冷剂简介1二、制冷剂历史2三、制冷剂命名规则51、无机化合物类制冷剂52、氟里昂制冷剂53、饱和碳氢化合物54、环状化合物65、共沸制冷剂66、非共沸制冷剂6四、制冷剂选择要素81、环保的要求82、制冷温度的要求83、制冷剂的性质84、压缩机的类型95、经济性9五、常用制冷剂101、氨102、 R-12113、R-22124、R-123125、R-124126、R-141b127、R-142b138、R-290139、R-134a1310、R-402A1511、R-404A1512、R-407C1513、R-408A1514、R-409A1615、R-41
2、0A1616、R-412b1617、C0216六、R407C、R410A、R22比较18七、雪种淘汰时间表2121一、制冷剂简介制冷剂(refrigerant)又称制冷工质,在南方一些地区俗称雪种。它是在制冷系统中不断循环并通过其本身的状态变化以实现制冷的工作物质。它在低温下吸取被冷却物体的热量,然后在较高温度下转移给冷却水或空气。制冷剂在蒸发器内吸收被冷却介质(水或空气等)的热量而汽化,在冷凝器中将热量传递给周围空气或水而冷凝。在蒸气压缩式制冷机中,使用在常温或较低温度下能液化的工质为制冷剂,如氟利昂(饱和碳氢化合物的氟、氯、溴衍生物),共沸混合工质(由两种氟利昂按一定比例混合而成的共沸溶液
3、)、碳氢化合物(丙烷、乙烯等)、氨等。在气体压缩式制冷机中,使用气体制冷剂,如空气、氢气、氦气等,这些气体在制冷循环中始终为气态。在吸收式制冷机中,使用由吸收剂和制冷剂组成的二元溶液作为工质,如氨和水、溴化锂(分子式:LiBr。白色立方晶系结晶或粒状粉末,极易溶于水)和水等。蒸汽喷射式制冷机用水作为制冷剂。制冷剂的主要技术指标有饱和蒸气压强、比热、粘度、导热系数、表面张力等。1960年以后,人们对非共沸混合工质的应用进行了大量的试验研究,并已将其用于天然气的液化和分离等方面。应用非共沸混合工质单级压缩可得到很低的蒸发温度,且可增加制冷量,减少功耗。 它的性质直接关系到制冷装置的制冷效果、经济性
4、、安全性及运行管理,因而对制冷剂性质要求的了解是不容忽视的。二、制冷剂历史下表列出早期用过的制冷剂年份雪种化学式19世纪30年代橡胶馏化物二乙醚(乙基醚)CH3-CH2-O-CH2-CH319世纪40年代甲基乙醚(R-E170)CH3-O-CH31850水/硫酸H2O/H2SO41856酒精CH3-CH2-OH1859氨/水NH3/H2O1866粗汽油二氧化碳(R744)CO219世纪60年代氨(R717)NH3甲基胺(R630)CH3(NH2)乙基胺(R631)CH3-CH2(NH21870甲基酸盐(R611)HCOOCH31875二氧化硫R764)SO21878甲基氯化物,氯甲烷(R40)
5、CH3CI19世纪70年代氯乙烷(R160)CH3-CH2CI1891硫酸与碳氢化合物H2SO4,C4H10,C5H12,(CH3)2CH-CH320世纪溴乙烷(R160B1)CH3-CH2Br1912四氯化碳CCI4水蒸气(R718)H2O20世纪20年代异丁烷(R600a)(CH3)2CH-CH3丙烷(R290)CH3-CH2-CH31922二氯乙烷异构体(R1130)CHCI=CHCI1923汽油HCs1925三氯乙烷(R1120)CHCI=CCI21926二氯甲烷(R30)CH2CI2早期的制冷剂,几乎多数是可燃的或有毒的,或两者兼而有之,而且有些还有很强的腐蚀和不稳定性,或有些压力过
6、高,经常发生事故。1926年, 托马斯.米奇尼(Thomas Midgely)开发了首台CFC(氯氟碳)机器,使用R-12. CFC族(氯氟碳)不可燃、无毒(和二氧化硫相比时)并且能效高。该机器于1931年开始商业生产并很快进入家用。威利斯.开利(Willis Carrier)开发了第一台商用离心式制冷机,开创了制冷和空调的纪元。20世纪30年代,一系列卤代烃制冷剂相继出现,杜邦公司将其命名为氟利昂(Freon)。这些物质性能优良、无毒、不燃,能适应不同的温度区域,显著地改善了制冷机的性能。几种制冷剂在空调中变得很普遍,包括CFC-11.CFC-12. CFC-113.CFC-114和HCFC
7、-22.20世纪50年代,开始使用共沸制冷剂。1930年代出现了氯氟烃CFCs与含氢氯氟烃HCFCs制冷剂。1930年梅杰雷和他的助手在亚特兰大的美国化学会年会上终于选出氯氟烃12(CFC12,R12,CF2CI2),并于1931年商业化,1932年氯氟烃11(CFC11,R11,CFCI3)也被商业化,随后一系列CFCs和HCFCs陆续得到了开发,最终在美国杜邦公司得到了大量生产并成为20世纪主要的雪种。下表列出第二阶段雪种开发时间:年份雪种1931R121932R111933R1141934R1131936R221945R131955R141961R50260年代开始使用非共沸制冷剂。空调
8、工业从幼小成长为几十亿美元的产业,使用的都是以上几种制冷剂。到1963年,这些制冷剂占到整个有机氟工业产量的98%。到1970年代中期, 对臭氧层变薄的关注浮出水面,CFC族物质可能要承担部分责任。这导致了1987年蒙特利尔议定书的通过,议定书要求淘汰CFC和HCFC族。新的解决方案是开发HFC族,来担当制冷剂的主要角色。HCFC族作为过渡方案继续使用并将逐渐淘汰。在1990年代,全球变暖对地球生命构成了新的威胁。虽然全球变暖的因素很多,但因为空调和制冷耗能巨大(美国建筑物耗能约占总能耗的1/3),且许多制冷剂本身就是温室气体,制冷剂又被列入了讨论范围。虽然ASHRAE标准34把许多物质分类为
9、制冷剂,但只有少部分用于商业空调。三、制冷剂命名规则制冷剂的代号最早是针对氟里昂而规定的,发文时世界上通用的是美国供暖制冷工程协会于1967年制定的标准(ASHRAE Standard 34-67)中的规定。这一标准的编号方法是将制冷剂的代号同它的种属和化学构成联系起来,只要知道它的化学分子式,就可以写出它的代号。代号是由字母“R”和其后边的数字组成的。R代表制冷剂(制冷介质) “Refrigerant”,以前F代表氟里昂“Freon”,发文时都用国际公认的R命名制冷剂。1、无机化合物类制冷剂如氨命名为:R717(分子式NH3)“7”代表无机化合物类,17为其分子量的整数部分。2、氟里昂制冷剂
10、氟里昂是饱和碳氢化合物(烷族)的卤族元素的衍生物的总称。饱和碳氢化合物的分子式是:CmH2m+2 ,当H2m+2 被氟、氯或溴等部分或全部取代后,所得的衍生物就是 CmHnFxClyBrz ,这就是氟里昂的分子通式,且n+x+y+z = 2m+2 。对于甲烷系,因为m = 1,所以n+x+y+z = 4对于乙烷系,因为m = 2,所以n+x+y+z = 6氟里昂的代号是由R(m-1)(n+1)(x)B(z)组成的。如果z = 0 ,则B可以省略,例如:二氟一氯甲烷,分子式为 CHF2Cl ,m-1=0, n+1=2, x=2, z=0 ,因而代号为 R22。二氟二氯甲烷,分子式为 CF2Cl2
11、 ,m-1=0, n+1=1, x=2, z=0 ,因而代号为 R12。3、饱和碳氢化合物代号的编号规则与氟里昂相同,如:甲烷为 R50 乙烷为 R170 丙烷为 R290但丁烷不按上述规则书写,而写成为 R600。另外,如果属于同素异构物,在代号后边加字母“a”或在个位数上加一个数字,如:异二氟乙烷为 R152a ,异丁烷为 R601等。4、环状化合物环状有机化合物是在R后边加上一个字母“C”,然后按氟里昂的编号规则书写,如:六氟二氯环丁烷写作 RC316 八氟环丁烷写作 RC318等。(5)非饱和碳氢化合物及它们的卤族元素衍生物这一类制冷剂在R后边先写一个“1”,然后按氟里昂的编号规则书写
12、。如:乙烯为 R1150 丙烯为 R1270 二氟二氯乙烯为 R1112a等。5、共沸制冷剂由两种或两种以上互溶的单一制冷剂在常温下按一定比例混合而成,它的性质与单一制冷剂的性质一样,在恒定的压力下具有恒定的蒸发温度,且气相和液相的组份液相同。共沸制冷剂在标准中规定在R后边的第一个数字为 “5”,其后边的两位数字按实用的先后次序编号。如:R500、R501、R502 R5076、非共沸制冷剂由两种或两种以上相互不形成共沸溶液的单一制冷剂混合而成的溶液,溶液被加热时,在一定的蒸发压力下,较易挥发的组份蒸发的比例大,难挥发的组份蒸发的比例小,因之,气、液两相的组成不相同,且制冷剂在蒸发过程中温度是
13、变化的,在冷凝过程中也有类似的特性。在制冷剂编号标准中对非共沸制冷剂还未加以编号,只是留出R后边的400号的编号顺序,供增补编号使用。如: R400、R401、R402、R411按蒙特利尔议定命名:区分氟利昂对大气臭氧层的破坏程度。CFC(氯氟化碳):不含氢,公害物,严重破坏臭氧层,属禁用物质。如:CF2Cl2 R12CFC12CFCl3 R11CFC11HCFC(氢氯氟化碳):含氢,低公害物质属于过渡性物质如:CHF2ClR22HCFC22HFC(氢氟化碳):不含氯,无公害作为替代物,待研究开发如:C2H2F4R134aHFC134a四、制冷剂选择要素制冷剂的选用是一个比较复杂的技术经济问题
14、,需要考虑的因素很多,选择时应根据具体情况,进行全面的技术分析:1、环保的要求 必须选用符合国家环保法规的制冷剂。要求工质的臭氧消耗潜能值(ODP)与全球变暖潜能值(GWP)尽可能小,以减小对大气臭氧层的破坏及引起全球气候变暖。氯原子和一氧化氮(NO)都能与臭氧反应,正在世界大量生产和使用CFCs由于其化学稳定性好(如CFC12的大气寿命为102年)不易在对流层分解,通过大气环流进入臭氧层所在的平流层,在短波紫外线UV-C的照射下,分解出CI自由基,参与了对臭氧的消耗。要使臭氧发生消耗,这种物质必须具备两个特征 :含氯、溴或另一种相似的原子参与臭氧变氧的化学反应;在低层大气中必须十分稳定(也就
15、是具有足够长的大气寿命),使其能够达到臭氧层。例如氢氯氟烃雪种HCF22和HCFC123,都有一个氯原子,能消耗臭氧,其大气寿命分别为12.1和14年,且氯原子相对活泼,能在低层大气中发生分解,到达臭氧层的数量就不多。因此HCFC22和HCFC123破坏臭氧的能力比CFCs小得多。2、制冷温度的要求根据制冷剂温度和冷却条件的不同,选用高温(低压)、中温(中压)、低温(高压)制冷剂。通常选择的制冷剂的标准蒸发温度要低于制冷温度10。选择制冷剂还应考虑制冷装置的冷却条件、使用环境等。运行中的冷凝压力不应超过压缩机安全使用条件的规定值。汽车空调只能用车外空气做冷却介质,对其产生影响的气温、风速、太阳
16、辐射、热辐射等因素无不在频繁发生变化,其运行条件决定它只能选用高温(低压)制冷剂,过去选用R12,现在大多选用R134a。3、制冷剂的性质根据制冷剂的热力性质、物理性质和化学性质,选用那些无毒、不爆炸、不燃烧的制冷剂;选用制冷剂应传热好、阻力小、与制冷系统用材料相容性好。具有优良的热力学特性,以便能在给定的温度区域内运行时有较高的循环效率。具体要求为:临界温度高于冷凝温度、与冷凝温度对应的饱和压力不要太高、标准沸点较低、流体比热容小、绝热指数低、单位容积制热量较大等。具有优良的热物理性能具体要求为:较高的传热系数、较低的粘度及较小的密度。具有良好的化学稳定性:高温下具有良好的化学稳定性,保证在
17、最高工作温度下工质不发生分解。与润滑油有良好互溶性。无毒、无刺激性、无燃烧性及爆炸性。有良好的电气绝缘性4、压缩机的类型不同的制冷压缩机的工作原理有所不同。体积式压缩机是通过缩小制冷剂蒸气的体积提高其压力的,一般选用单位体积制冷量大的制冷剂,如R134a,R22等。 制冷剂的种类很多,随着科学技术的进步新工质不断出现,以适宜于不同的制冷装置。5、经济性要求工质低廉,易于获得。五、常用制冷剂通常按照制冷剂的标准蒸发温度,又分为高、中、低温三类。标准蒸发温度是指标准大气压力下的蒸发温度,也就是沸点。(1) 高温(低压):标准蒸发温度(tS)0,冷凝压力(PC)0.20.3Mpa,常用的R123等。
18、(2) 中温(中压):0 tS-60,0.3Mpa PC2.0 Mpa,常用的有氨,R12, R22, R134a,丙烷等。(3) 低温(高压):tS-60,常用的有R13,乙烯, R744(CO2)等。碳氢制冷剂主要是节能和环保这两大优点;节能方面:用R433b的空调要比用R134,R22的空调节省能耗15%至35%左右。环保方面:碳氢制冷剂属于天然工质,因此对大气无污染、对臭氧层无破坏和温室效应几乎为零。目前已使用的制冷剂达7080种,并正在不断发展增多。但用于食品工业和空调制冷的仅十多种。其中被广泛采用的只有以下几种:1、氨 氨是目前使用最为广泛的一种中压中温制冷剂(代号:R717)。压
19、力适中,单位容积制冷量大,流动阻力小,热导率大。价格低廉对大气臭氧层无破坏作用,故被广泛应用在蒸发温度-65以上的大中型制冷机中。 氨的凝固温度为-77.7,标准蒸发温度为33.3,在常温下冷凝压力一般为1.11.3MPa,即使当夏季冷却水温高达30时也绝不可能超过1.5MPa。氨的单位标准容积制冷量大约为520kcal/m3。 等熵指数较大,氨有很好的吸水性,即使在低温下水也不会从氨液中析出而冻结,故系统内不会发生“冰塞”现象。氨对钢铁不起腐蚀作用,但氨液中含有水分后,对铜及铜合金有腐蚀作用,且使蒸发温度稍许提高。因此,氨制冷装置中不能使用铜及铜合金材料,并规定氨中含水量不应超过0.2%。氨
20、的临界温度较高(tkr=132),汽化潜热大,在大气压力下为1164KJ/Kg,标准工况下的单位容积制冷量也大,氨压缩机尺寸可以较小。纯氨对润滑油无不良影响,但有水分时,会降低冷冻油的润滑作用。氨在润滑油中不易溶解,故要在装置中设置油分离器,减少润滑油进入冷凝器和蒸发器,防止热交换表面被油污染后传热性能降低。纯氨对钢铁无腐蚀作用,但当氨中含有水分时将腐蚀铜和铜合金(磷青铜除外),故在氨制冷系统中对管道及阀件均不采用铜和铜合金。液氨透明无色,氨蒸气无色,有强烈的刺激臭味。氨对人体有较大的毒性,当氨液飞溅到皮肤上时会引起冻伤。当空气中氨蒸气的容积达到0.5-0.6%时可引起爆炸。故机房内空气中氨的
21、浓度不得超过0.02mg/L。氨在常温下不易燃烧,加热至350时,分解为氮和氢气,氢气与空气中的氧气混合后会发生爆炸。与空气混合的体积分数在11%-14%时即可燃烧。在16%-25%时遇明火可能爆炸。在0.5%-0.6%时,人在其中停留半小时就会中毒。氨极溶于水,0时每升水能溶解130升氨气。一般规定液氨中含水量低于0.2%。氨的比重和粘度小,放热系数高,价格便宜,易于获得。但是,氨有较强的毒性和可燃性。若以容积计,当空气中氨的含量达到0.5%0.6%时,人在其中停留半个小时即可中毒,达到11%13%时即可点燃,达到16%时遇明火就会爆炸。因此,氨制冷机房必须注意通风排气,并需经常排除系统中的
22、空气及其它不凝性气体。总上所述,氨作为制冷剂的优点是:易于获得、价格低廉、压力适中、单位制冷量大、放热系数高、几乎不溶解于油、流动阻力小,泄漏时易发现。其缺点是:有刺激性臭味、有毒、可以燃烧和爆炸,对铜及铜合金有腐蚀作用。2、 R-12R12为烷烃的卤代物,学名二氟二氯甲烷,分子式为CF2Cl2。它是我国中小型制冷装置中使用较为广泛的中压中温制冷剂。R12的标准蒸发温度为29.8,冷凝压力一般为0.780.98MPa,凝固温度为-155,单位容积标准制冷量约为288kcal/m3。R12是一种无色、透明、没有气味,几乎无毒性、不燃烧、不爆炸,很安全的制冷剂。只有在空气中容积浓度超过80%时才会
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