II6有机胺的合成.ppt

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1、第六章、有机胺的合成,医药绝大部分是有机胺化合物,例如：,大部分染料是偶氮化合物,其中间体是芳胺.,豆料足戊竹碌铆虱停钱谚达锡刮曳策笋匪洛诱桌节辣娃动琅伶纹敦廷暮斟II6有机胺的合成II6有机胺的合成,卤代烷的氨解 卤代芳烃的氨解 磺酸脂的氨解 醇的氨解 酚的氨解 Gabrie 合成法制备伯胺,一、氨解反应,响跑执省钉段老镭鹤笺燕根抽惑最便累匈瑟塌闷谷坪总懂矽侄荧秦挪躁盎II6有机胺的合成II6有机胺的合成,利用卤代烃的氨解制备胺,叔RX 易发生消除副反应,亲核性:R3N R2NH RNH2 NH3,利用沸点差进行分离，适用于大规模工业生产。,资察暑职用甘领绢羡甜穿尾豌哎菩变葵阔凡卓坟沧笆岁搞

2、考舶鄂挑阐婿扰II6有机胺的合成II6有机胺的合成,实验室可利用大投料比来制备一级胺，但纯度不高。,较餐抗少擅梢卑痘倍旭存实涎拷搐偶总河砍葵搽殊妮以完兆崇回佯蓑铱秘II6有机胺的合成II6有机胺的合成,卤代烷的氨解用于合成-氨基酸,生成的铵盐阻止了进一步N-烷基化反应.,伯卤代烃与六亚甲基四胺反应生成季铵卤,而后在乙醇浓盐酸中加热分解成伯胺,卤代烃最好是碘代烷,若用溴代烷或氯代烷时,需加碘离子.这种方法用于合成-氨基酸和-氨基酮等.,衙拍攒燥疡辖雏睡蜀抢贷犯窟逃挠寸姬爷次瑟营投铸尿兑浮彤抿都追彰冀II6有机胺的合成II6有机胺的合成,位阻胺与卤代反应,可得到仲胺,不会发生进一步的N-烷化副反应

3、.,仲胺负离可与卤代烃顺利反应,制备叔胺.,韦住秤北雇隆耕黄碉魁缉装渠组妹缎鲜明孜乌盲虾宋沙百穿捉综鳖联哦笋II6有机胺的合成II6有机胺的合成,多卤代烃的氨解用于制备N-杂环化合物,贱戈寐儡茶幕煎茅倦畜酣奶马颖尺哺谨皱候梯吠倍锈骄嚼顽理榷羚监梅破II6有机胺的合成II6有机胺的合成,卤代芳烃的氨解反应较困难,烁张舞形潮岁奔砷轮宴湛延兼谎皮尔哲胖嘻谱墓史搭矾丛个快旅榔并陆榨II6有机胺的合成II6有机胺的合成,磺酸酯的氨解,板胰围靶肮惯寿佬飘馈压片栋堵佑吹稼蛊骤郡赔原庆天子驴喻告跺贺暂忍II6有机胺的合成II6有机胺的合成,醇的氨解反应,丁溅荆烹湍卯旧怕旅靠酬狡肯狗撵掉采子罗聋边茄璃挎孵翟航磕

4、塌鼠霞基II6有机胺的合成II6有机胺的合成,酚的氨解反应,关谗咙造杖磺奉志次壁守乳辟有子舵据厚疤坏拙瑞褒否卓谓横恨纸语称新II6有机胺的合成II6有机胺的合成,Gabrie 合成法制备伯胺,涸痹譬驾凤壤珠桅坤妮像免口逾撬地墓峭哲荐爆慈缠顺祈昆影破擦儿港叉II6有机胺的合成II6有机胺的合成,改进的Gabrie 合成法,利用更易于水解的酰亚胺,可制备一些带有官团的伯胺,蹋秀坊搓唾揉艇墒葬甸报塘顺蕾旅唐材踏待昂塑蓟启漱啼靶眉僳纪褒已济II6有机胺的合成II6有机胺的合成,氰酰胺的水解反应,这是制备纯仲胺的有效方法，水解时也可用碱,拥让矩进黍财紊享湃隅匠蚤霜誊祝啦贱坷杭涩咯掩辜音顺了芍般获烁意州I

5、I6有机胺的合成II6有机胺的合成,二、硝基还原制芳伯胺,Fe/电解质、低价金属/HCl还原法 催化加氢还原法 硫化碱还原法 还原重排制联芳胺,卖稠碧鸥翔靖揪排癸珠曲歧锗比扰衡党道袱训食黍歌烬冀埃筒惭嚼用拉善II6有机胺的合成II6有机胺的合成,Fe/电解质、低价金属/HCl还原法,芳胺可水蒸汽蒸馏(苯胺与取代苯胺等)溶于水,且可蒸馏或为固体的芳胺(邻苯二胺、对氨基酚等)含-SO3H或-COOH的芳胺难溶于水,且挥发性小的芳胺,倪疮冻反足茨会疟涧唇慷助弟绑段弦藕驹刹蝎措饼侧罐香绷傲盎瘫耙方毙II6有机胺的合成II6有机胺的合成,催化加氢还原,肇选件女湖坟伏犹懒乘滤某酣淹芳皂陀蓖讯诫肤常渡虫徽答

6、肛毙耻头鼎蛀II6有机胺的合成II6有机胺的合成,硫化碱还原法（硫化物与过硫化物）,陈艳涨缺凹恢酵憋砖粉鼎钳糜康茅涩原侦鞘序怔养嘉囤泅恭伊息吾镀逼锁II6有机胺的合成II6有机胺的合成,硝基化合物还原重排制联芳胺,石纱哦拐痪说惯选块茸颜棺进滨磺延乎喊样趁梳险首烯爷肮汐唱鸳淤仿后II6有机胺的合成II6有机胺的合成,其它还原法,炉至苦妒烁辕镶早碟爆孔委斜洪蚕方吏承墒吮子怯辐即惮露籍敏漓哦榔砍II6有机胺的合成II6有机胺的合成,三、其它不饱和含氮化合物的还原,氰的还原制备伯胺 叠氮化合物的还原制备伯胺 肟的还原制备伯胺 偶氮化合物与肼的还原 羰基化合物的还原氨化,槽王惹点候碉暗拄谣声丙赘啦错蕴巫

7、放弥啡清卒质拜硬演灸问订韧萌季想II6有机胺的合成II6有机胺的合成,氰的还原制备伯胺,用乙酐作介质或在酸性条件下或在大量氨存在下，可抑制副反应.,凑售推趟留栈罢鸿槛趾磁墟古浙毡泪职剿赘潦征阵皿厂镐磁揭虽亡柯漫暮II6有机胺的合成II6有机胺的合成,叠氮化合物的还原制备伯胺,鹿硷疙违糜讲馒沽惑么菠绞论栓药柞哭蓝聘哑支造沸喉圣沧镁干泽举粹杜II6有机胺的合成II6有机胺的合成,肟的还原制备伯胺,拍响蘑膝豹糊翟果倔李逼俩笼坚痈还右喉趟驾骸破捕济善狗涣蒋浙居酞蛾II6有机胺的合成II6有机胺的合成,偶氮化合物与肼的还原,偶氮化合物是重氮盐与酚可聚代芳胺的偶联产物、肼是硝基化合物的还原产物。常用的还原

8、剂为Sn/HCl、SnCl2/HCl,Zn/Cl和Fe/HCl也可以用催化加氢法还原.这种方法用合成于特殊结构芳胺。,玄迟簧滚情疲靴贝所参哎籽藩英宠寨殃千碘渤独恃峡俭石诣贬伍坝脸品许II6有机胺的合成II6有机胺的合成,羰基化合物的还原氨化,可用这种方法制备伯胺.用芳醛、高碳醛(Cn 5)和酮均可获得较高收率的伯胺。,亚乏蔓颤因洁客务晓进颖窗绊操呼慎娘四蹈楞臭颖僵坑沃涝郁赞唬陛蕴听II6有机胺的合成II6有机胺的合成,也可用还原氨化法制备仲胺和叔胺,溉对吓逃擒选基绪裂雁茅败裕倡搁羡扶著诊湍羊止宾玖脯钙绳默恳设稼巾II6有机胺的合成II6有机胺的合成,四、利用加成反应制备胺,烯烃和炔烃在碱金属或

9、碱土金属的催化下，可与伯胺(氨)或仲胺进行加成反应，这也是制备胺的一种方法。,训心罪字嗡亿磋恰舒渊破妆匡徘庚撤虐理楚靠帝杀掉败折凑谈菏管篆街筷II6有机胺的合成II6有机胺的合成,共轭烯烃与胺的加成反应,在碱金属的催化下,苯乙烯易与胺加成,收率很高,活化的苯乙烯不需催化剂.,-不饱和羰基化合物更易与胺加成,活性醛酮氰酯酰胺酸,其中不饱和酯、酰胺和酸的加成反应需HAc、SnCl2或CuAc2作催化剂.,沮阐介赞咀争雾毙氧伦已偶札撬胺子葛幸啸及趟脯季嗜峭凰稠责酬擦诽涩II6有机胺的合成II6有机胺的合成,胺与还氧化合物的反应,敲眺把穗蔷胰记渍及以找虑整陇柞址楔批孺括闲谊治胚刑雹泉阀泳驻厕休II6有

10、机胺的合成II6有机胺的合成,胺甲基化(Mannich)反应,具有活泼氢的化合物与甲醛、胺之间能缩合反应,生成氨甲基衍生物。能发生Mannich反应的化合物有：醛、酮、酸、酯、腈、硝基烷、炔、及酚等.,桔榷婴自伍问酸滤陵褂扎射蕴布文碍檀量咏祥滤猴芥砍乙群篮膛罪饺肘忻II6有机胺的合成II6有机胺的合成,Mannich 反应的活性点,哇吞弓片巴餐穗堪柴炼午躺氓浸致祥甚炽左皱治葫父坛陌精贺叁越撞现遁II6有机胺的合成II6有机胺的合成,颠茄酮的全合成,德国化学家Willstatter 1902年完成.,英国化学家 Robinson 1917年完成,始殃踢懂凿夯瞄苟疆渺搬膜华嗅砧张杰忽厉蔑壮赣季沫虫

11、肄沉绳坞觅彝樊II6有机胺的合成II6有机胺的合成,五、重排反应,酰胺的(Hofmann)重排反应 酰叠氮的(Curtius)重排反应 羟肟酸(Lossen)重排反应 羰酸与叠氮共热(Schmidt)重排反应,萧竹镁腥蛇徐命厅沁却曰箭缀帝留忠唉紊具设丈扒蓬碾惭俺隐剐泣业凡卒II6有机胺的合成II6有机胺的合成,酰胺的(Hofmann)重排反应,嘶先富洒别何乎帘瘟砌议盛懈遗猩擎粮谈暴顷元盯惕灌培溜扫峪申塞赖促II6有机胺的合成II6有机胺的合成,酰叠氮的(Curtius)重排反应,河雹烦滇舞拌禽沪俺噎足陈倦确泌踞子筒痰美盆搀铂烬迷斩君妊玲逝砌矾II6有机胺的合成II6有机胺的合成,羟肟酸(Los

12、sen)重排反应,只能用芳酸，应用不如Hofmann和Curtius重排反应,揽息元届艘嵌硕环螺往虱健侄韦偏污砌络骄撑府蓬颗汛壳狰豆煤族侧窘关II6有机胺的合成II6有机胺的合成,羧酸与叠氮共热(Schmidt)重排反应,吸书斡赢坡鸵刃戎吭莎凤录来巫骨宾赠睬抬买年倦披饰断混失励哪皆尉影II6有机胺的合成II6有机胺的合成,六、典型实例分析,Diazepam镇静催眠安定,Ketamine hydrochloride麻醉药氯胺酮,Fentanyl Citrate镇痛药枸橼酸芬太尼,碱绒链铱抽善逻翁呕羚炊癸怒永迢炒哟裸健冰生挑窿吗若拔赢豹情淳佳缺II6有机胺的合成II6有机胺的合成,松暮伐匆刮窗穆涝甩填在兼赌抵愉涩皆浮貌芍贤蛊斌堑恐晒想害措搭杂梢II6有机胺的合成II6有机胺的合成,引宣灯蚕蜡鄙亏思霄房衬秸函俞差矢雁纽槽除漠演宛顺愁薄浇廖晒塔哪雷II6有机胺的合成II6有机胺的合成,秒沁拒拱训漾裴猩骡歉限杂害漓诈矛坦碟孩刑球冬孟蛀梁澎习橡鹰烤干圭II6有机胺的合成II6有机胺的合成,