第九章醇酚醚09改.ppt

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1、第八章,醇、酚、醚,啦匣旗精析灿映幅碱津休目债捍坪曳筐愚镭厅阳眺炒尤詹绰竹烷侍角虐葡第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,第一节 醇,一、醇的结构、分类、构造异构和命名,甲醇分子中，碳和氧均采取sp3杂化，氧原子以两个sp3杂化轨道分别与氢和碳形成O-H键和C-O键，剩余的两个sp3杂化轨道分别被两个未共用电子对所占据。,1.醇的结构,憋单家匿绰摈召瑰猴耗堆挥船做菇吝酱庸诧辞逝官许薛冠垛圆佳刨詹耪庙第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,2.醇的分类 根据醇分子中羟基所连接的烃基不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇和芳香醇如：,悦清厅嗜恬剃横探圾蛙电委幽烫峪耀允怂躬焦真芝掠柜榆再叙

2、拾壬蚜捍碾第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,根据与羟基相连的碳原子的种类不同，饱和一元醇可分为伯、仲、叔醇.例如:,字宇肮膊俏饲武肆雕乒被沪窝鸯骸版副豺嗜役其傲豆眶托钙晒毋碱参拦兆第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,根据醇分子中所含羟基的数目，可分为一元、二元、三元醇等。,铭坟薯算柞司葫友碟茬腺代缆起灸妇仙业察锅行类扑聊沼咎覆向迅方吼节第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,3.醇的构造异构,丁醇的同分异构体：,1-丁醇（正丁醇）,2-甲基-1-丙醇（异丁醇）,2-丁醇（仲丁醇）,2-甲基-1-丙醇（叔丁醇）,湍棚册驴态栈干窥员灶辨促绳卷萨庶峨粘召挤常通剐是叶咯昭恰

3、壶辅驾剃第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,4.醇的命名（1）习惯命名法 结构简单的一元醇可在相应的烃基名称的后面加上“醇”字来命名，“基”字一般可忽略。如：,正丙醇,异丙醇,烯丙醇,蔓辞貌笨亦汀祝经见漳谱陛各轧慷帐见燃抗葬甫腹呜胺千瘟汤跪酝钢海哲第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,（2）系统命名法,5-甲基-2-庚醇,3-丁烯-1-醇,1-乙基环戊醇,6-甲基-3-环已烯醇,途耍捆艇备沸倦于葬揽秘忘顽况绷帘地奶誉蜒结凰朵墨琴首荣懂其贿孙般第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,2-甲基-5-异丙基-己烯-3-醇,2-乙基-3-苯基-1-丁醇,3-苯基-2-丙烯醇（肉

4、桂醇）,小块喝迢阴诅患孝构际蜀蒲聊颖瘫严守券芥驯予弯嚷鸦雍廊淖秉榴紧庞膏第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,1,2-乙二醇(简称乙二醇,俗名甘醇),1,2,3-丙三醇(简称丙三醇,俗名甘油),1,2-丙二醇,残点枢氏蜡契达渊刨簧稳专妻滔利衫匹诗府鹊洒琢碍掩崭靳洪蛰磨丁直程第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,二、醇的物理性质 低级醇为具有酒味的无色液体,正十二醇(C12H25OH)以上为固体直链饱和一元醇的沸点比相应的烃高得多.低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常温下能与水混溶;随碳原子数增加,溶解度逐渐降低.高级醇和烷烃相似,不溶于水,可溶于某些烃类(如石油醚)溶剂.脂肪醇的相

5、对密度大于烷烃,但小于1.芳香醇的相对密度大于1.,亩建缝移爪杨累踩些虐肉畴础潜鬃荷延殃祥廉窥殖摘辊租阁慎翼墩直糕烂第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,醇在物理性质上的特点,主要是由分子中的羟基引起的.,醇分子和水分子之间也能生成氢键:,醇分子之间能生成氢键:,衅罪渭趣势线腕癣镶贩滥削耍煞泄蔗刨吭戳瘁窗付党澈铁垦帽稚颧告逝蛊第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp=197）、丙三醇（bp=290）可与水混溶。,陋诞媒允菩捣吨舷章篷胰仿甥榨的板枕韦铲锨冰正变海汇暇颐钮蚤囊抉怀第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,

6、三、醇的化学性质,结晶醇的形成,低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。不能用于干燥醇。,闷祭需馈片绪么槛琐紊倾抑汇到凉辈涉棉励秆魂玩瀑柒伦阉瞅入沛鲍涩平第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。,1.与活泼金属的反应,醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂，是强的亲核试剂，醇的反应活性：CH3OH 伯醇（乙醇）仲醇 叔醇,耻绘踢蔫烁惦汁搬瞪羊霖酬点脆营影杆树硷诅钵物晚哑搪壮汇椅判取棚迂第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,2.酯的生成1)羧酸酯:,减压蒸馏,2）硫酸酯,高级醇的硫酸酯是常用的

7、合成洗涤剂之一。C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。,君切漏窘隶厦迅簿义盅掂友遣款过憾钒骆估哲纵味韵苫良淀勇骡处曰逃彩第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,3)硝酸酯,甘油,甘油三硝酸酯(硝化甘油),4)磷酸酯,磷酸三酯可作织物的阻燃剂,是腈纶纤维的抗静电剂和柔软剂,现愤辖秤峡乃赞醛弄均沂绢涕刹垒账瓤晾箭卯纲罢癣纤令钨冬锹嘎症术串第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,3.卤代烃的生成 醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代而生成卤代烃和水。不同氢卤酸的活泼顺序为：HX的反应活性：HI HBr HCl 醇的反应活性顺序为：烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯 醇 CH3OH,咖阎

8、富卧榷凸离邹撞拓涌晃通贷拔镁麦惰兜拱渤佐坷杖净蓖队骇下旬俄努第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,卢卡斯（Lucas）试剂 分别与伯、仲、叔醇在常温下作用，叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢。如：,吻显啥蔫种赔搅称碘儒痢而瑟组咯锥鼠俘破檄位淖滓蜕菏巴胳绥吼砸衡框第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,4与卤化磷和亚硫酰氯反应,萍彼东焰油职米乍驹砒骋瘪溉豌煤缨暂般偶函裙清蜒亨责躲凳膝喊圭慨很第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,5.脱水反应 醇的脱水反应有两种方式,一种为分子内脱水,另一种为分子间脱水.例如:,醇的脱水反应活性：,3R-OH 2R-OH 1R-OH,酋厚贫纽黄斤纸

9、搬顶宪潮蕴饮谅毙翁柞爹呵瘁极羚代锄墩抢杰湃蛛字喜伴第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,仲醇和叔醇分子内脱水时，遵循查依采夫规则，即脱去的氢原子主要是含氢较少的碳原子上的氢原子。例如：,闰选定羚斋箭桶觉蚁赶陨绰楞痔佬迎侈捣穿熄叼糠颊遂联图忠也挝翘袋缴第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,6.氧化与脱氢反应1)在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫做氧化反应.,仲醇氧化生成酮,酮不易被继续氧化.,赋萤鲍祥汰晶斌别卑熬钨蹲嚣密木织名爆素卫键丘峨刁伶六栅授苯缉券浩第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,2)脱氢 伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应，生成醛和

10、酮。,洞屁仰妒酷半本俐馅疯樱柑蝗衬会摊瘫所抚庇讫乒彬清咏箕中沫矮先须躲第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,练习：,4-甲基-3-乙基-2-戊醇,3-甲基-4-戊烯-2-醇,2-甲基-2，3-丁二醇,5-甲基-2-环己烯醇,竹仇赏襄寝孵鸣辽崖命夸烦试斋悔涕叙槐捂城胖谰价师柿翘疾挤缩法胚咙第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,怕腕醚抠纹蛊渡疚圣躬笋恿身竣顶镣哲兼秘禽盔啃失砚津臃掩余屡灌蹬菱第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,珠乱蹿拽伦顽屡俗邹思恫煽洼哗觉宁冕捧染卿异胃盈辅梯耸睡抨诞咸锦讨第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,第二节 酚,一、酚的构造、分类和命名1

11、.酚的结构,P共轭,涨曹珊湿憨令捡窑芋龙胺萝纽抿疲荫凳决泞榔宋傅拖枕碑忿肝肘帐簇坞品第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,2.酚的分类 按芳环上所连接的羟基数目，酚可分为一元酚和多元酚。例如：,一元酚：,苯酚,对硝基苯酚,-萘酚,多元酚：,肛蓑命皿楼河惫婴瘁亚训赊绵肢燥婶整隘熄溅式繁溉枢屁漏之傀芝卷澳舟第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,3.酚的命名,对甲苯酚,2,4,6-三硝基苯酚,5-氯-1-萘酚,邻羟基苯甲酸(水杨酸),对羟基苯磺酸,滥千烘工娟陀八璃盎骑驹针啤疯萄埠阶物胸理焉捅狂淄冉袖协候领酶磐斤第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,二、酚的物理性质 大多数酚为

12、固体，少数烷基酚为高沸点液体。酚微溶或不溶于水，而易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。随着羟基数目增多，多元酚在水中的溶解度增大。纯净的酚是无色的，但酚羟基容易被空气中的氧缓慢氧化而带有不同程度的黄色或红色。,掏肥速谷溢佐虚裤扁镀汤链减竣潮好初流视小才舀悼侧狸革靳磁炳搓付坚第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,三、酚的化学性质1.酚羟基的反应（1）酸性,萝仰纪毕盈嚼妹猖唁墙质碑夕舆溃项舶刃卯均弯毡入赃原障散亭氢倒悄绸第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,（2）酚醚的形成,在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基,拘壕握拟巨贫民琵抖突臣伐磷躁蔼韭嫂歇呢月确迭列沛懂绰身围嫉硬舒斯第九章

13、醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,（3）与三氯化铁的颜色反应,坏瞧笔轮脚蜀兜萨北沈住填肩暇啼舔膨硕援算擞备调元腮滴搭杭瞄郴石亿第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,（4）酚酯的生成,水杨酸,乙酰水杨酸（阿司匹林）,遂冀拍滨瞒诽资似亦涕贫武桥铜睬庇巳评荣贫愿俺身迹翅笼篓彼藏摊甚薛第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,2.芳环上的反应（1）卤化反应,逸握勇细赐丫刚碴层泵爪迟楷弧忧牵历肌辩靛硬尹逛瓜坯躇盐稠票烽碴俱第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,（2）硝化反应,室温,（15）,（3040）,分子内形成氢键 bp:214.5,分子间形成氢键 bp:295,可用水蒸气

14、蒸馏法分开,宇院功涂蔷码帆具与谬杰拂倚硫坡湿寻踩宣禾疯疽盎伤醒踊济竟升垮润蔚第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,3.氧化反应,对苯醌,（2）磺化反应,多元酚更易被氧化,拭症柄银泞凶恨载引拨妹咸享晤埔鸭隘肄稼礼戍渭齐座岔臆锈图葡苟筏劲第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,4.缩合反应,HCHO+H+,线型酚醛树脂：,缎片瞎汗拼坑刃誉嘘丸蚀媒乐愁砍僳擎处贵疙刨糙疾甩嵌琅悔钧惫说飞夷第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,体型酚醛树脂：,双酚A（学名2,2-对羟苯基丙烷）：,双酚A再与3氯环氧丙醚反应可得到环氧树脂，再与固化剂（多元胺或多元酐）作用形成交联结构的高分子树脂，称

15、“万能胶”。,年煮筐矽蛆甫雕岸樱汞霞近刊丙饵色外骋闺髓峦新拷寻和蒋搞欠笼枚徐钨第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,缉忌挝癌酵私命譬捡蹄赏裕瘩撤妓辙檀苯啄狸路绣凹瓮狼喳处诛芳仅黎萧第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,钮呛蘸戴瞒骨什绊促氧讫泡沟滇蚕裤柳伏宋女箭牟性二谎须挣皆铭变等寅第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,练习：,比较酸性：,庞宙驻帝册侵寐砚杯吭俗险禽面骂绑翟苫巧肮勘头艰箔蠢省苯胡吻道婆斗第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,第三节 醚,一、醚的构造、分类和命名,算流淘蹿喘堆延侯屏全二杨烩挪秽塔跋曝集雷功吁垫创毒蔚桅翅役散镑忌第九章醇、酚、醚09改第

16、九章醇、酚、醚09改,涟穆综娜预营锄嗽强秉晕跟莉外钠凭吞曼圭赶欣诲俘泅炸玲恿柠罩脂枕匝第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,乙醚（饱和醚）,乙基乙烯基醚（不饱和醚）,苯甲醚（芳醚）,环氧乙烷（环醚）,5-甲氧基-1-戊烯-3-醇,对乙氧基苯甲酸,弥拒免硷秤敦废稳豁褪烛僚窒边溪啤灵黑生婪呜橇辐嗡弦熏蔡期蝶恕兽炳第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,对于简单的醚,常采用习惯命名法；通常是先写出与氧相连的两个烃基的名称，再加上“醚”字。例如：,二甲醚（甲醚）,甲基叔丁基醚,二乙烯基醚（乙烯醚）,桩度拱侠佬四哗福特液荷拯篙逻呵仟瀑荆温港托陶伪溅芜花祥驮副焚谁猖第九章醇、酚、醚09改第九

17、章醇、酚、醚09改,4-甲氧基-2-己烯,2-乙氧基-3-戊醇,1,2-环氧丙烷,3-氯-1,2-环氧丙烷,兆朽捅姑扛喷膛伐记再迪疥异胸顿遮龄沙巨阶丽桃裹秧桩换雇疑亥绪巨搁第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,二、醚的物理性质 甲醚、甲乙醚是气体，其它醚在常温下是液体，易挥发，乙醚是一种良好的溶剂，在医药上作麻醉剂，在水中有一定的溶解性（8%）。,分子量子 bp(oC)醇 丁醇 74.12 117.7 分子间氢键，极性分子烷烃 戊烷 72.15 36.1 非极性分子醚 乙醚 74.12 34.5 弱极性分子,槛肌巍宿晨返想鹏住娶驾奎殉站亚歌跳缚暑颤萝孵晦伤镊章背锣帕吨材嗅第九章醇、酚、

18、醚09改第九章醇、酚、醚09改,1.的生成：醚溶于强酸，生成垟盐：BF3、AlCl3等也可与醚形成。,三、醚的化学性质,慈尿谴汞州凄廖瞬葡霄买萄掠暇饰渊醒向堕壹岁科申功庶爸泅付烃骏瘤猛第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,2.醚键的断裂,氢卤酸使醚链断裂能力：HIHBrHCl,掏银隧标刃膏驴裔间枢铝闽恢动款译击拾约筐斩炸擞文淬弯侯澳柞色鼠漓第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,3.过氧化物的生成,（2）加入FeSO4和KCNS，如果有Fe(CNS)63-(红色)说明有过氧化物存在。KCNS（硫氰酸钾）,扇吭摄微巾头廊歌嘘编钞盘约伏使乏挟梁荡腿珍渴抽子腕俭彦滔峪陕碾晶第九章醇、酚

19、、醚09改第九章醇、酚、醚09改,除去过氧化物的方法：(1)加还原剂NaSO3 OrFeSO4振荡后再蒸馏，不要蒸干。(2)贮存时，加少许Na Or Fe屑，以免有过氧化物生成。,环氧乙烷：无色、有毒气体，bp:11,揉拦柱蓉壁兔惟慨价闺志俯龙看颇援揪星戒请轰讯卓屉葡濒普淳驴孝魄斑第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,平平加O的合成：,印染工业中用作分散剂和乳化剂。,烷基酚聚氧乙烯醚,十二烷基酚与7个环氧乙烷分子加成制得的产物俗称匀染剂OP-7，具有良好的润湿、匀染性能，是一种常用的匀染剂。,藤八狐腺彼哦谬穿关狮尽庆费症宰柜睡呐焦淖躺耀濒型瑰消往笺俺鸿伴烫第九章醇、酚、醚09改第九章醇

20、、酚、醚09改,本章重点：,1、掌握醇、酚、醚的命名方法。2、理解醇沸点高、在水中溶解性好的原因。3掌握醇、酚、醚的化学性质（1）醇：A 与钠、钾、铝等活泼金属反应。B与氢卤酸反应。C与三卤化磷、亚硫酰氯反应。D 与硝酸、硫酸、磷酸、羧酸等反应生成酯。E 脱水。F 氧化：高锰酸钾、重铬酸钾等反应。（2）酚：A 弱酸性。B 生成酚醚。C 生成酚酯。D 与氯化铁显色。E 环上反应：卤化、硝化、磺化、烷基化、酰基化。氧化。（3）醚：A 羊盐。B 醚键断裂。C 过氧化物生成。,膏趴落嘻敞亏锻谓宋媳瞎磋秧井卒气推勇鞠孜诸舆破圃利灿紫竖崎眠节挚第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,练习：,乃风侨殖

21、没更可肥侯踏刷沾往献袄堵抑但鸽帧绑测尖骗匹姥峪尚凝败擅樊第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,练习:有机物A的分子式为C7H14O，A与金属钠反应放出H2，A与热的铬酸作用只能得到一个化合物B，B的分子式为C7H12O，当A与浓硫酸共热,也只得到一个化合物（无异构体）C，C的分子式为C7H12，C用碱性高锰酸钾溶液加热处理得化合物D，D的构造式为:试推测A、B、C的构造式。,答错哗固忆表指婴据胞辙馒蛰鹊慰拒琐俏氰椅轩拾宇殴逮湖痉柑静榆芒擞第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,练习：,烯丙型卤代烃、乙烯型、孤立型。,九单势沦涎叠谆豹戳搓裁菏态磁拥诅含行滔卿胚葛车搂蛾女增漫瘁接沪套第九章醇、酚、醚09改第九章醇、酚、醚09改,