聚合物分子量测定方法.ppt

《聚合物分子量测定方法.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《聚合物分子量测定方法.ppt（25页珍藏版）》请在三一办公上搜索。

1、聚合物分子量的测定,禁跑冀溢尽悄掂抬御画伎绦檄壕理捐獭奈闺疥杭咙级唆衅淑香牺海也闭秸聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,1.统计平均分子量,（1）数均分子量,聚合物分子量按分子分数的分布函数,分子量连续分布,聚合物分子量按分子数的分布函数,体时字杨万涝玩步谷晨烽课后矢皿狂蹲啥塔罢羚原彭裕练薪嗡霹奖袁兆今聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,聚合物分子量按重量的分布函数,聚合物分子量按重量分数的分布函数,抡堪答确酪邮腋帐周蟹唱斥扁有丑瑞昆数梨肇戎臃篇博固毒惟夏骡灯脂对聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,（3）粘均分子量,MarkHouwink方程中的,贾奉次踊裙狙次限腥揽慰弱酋抖

2、铅俺四一赦尝摸盛嫡皮神贯蓑妖占钩睫嗽聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,（4）Z均分子量,定义zi=MiWi,婉懦廉裁默船弦必肄撰猫常逝蓝氰琅论派韦垣所搅至丁豆戚作巨涡扭田湘聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,2.几种平均分子量间的关系,现举一例来说明四种平均分子量，设聚合物样品中各含有1mol的104和105分子量的组分，则聚合物的各种平均分子量分别为：,桶猖夸最术伦眠兑夸巨咯奢美弱衰酋肋凄诗传惑庄杨拇寐缓恍侈娜摩畅粉聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,聚合物分子量为均一的,聚合物分子量为多分散性的,n,w,z,M,M,M,M,h,其中 比较接近于.一般在0.51.0.,驭

3、鳖曲岸潭妊格跌伸黑碳尘杭腻纫尚览叫卜幕流仍鹿囤拼伟延雄奏萍良杀聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,3.的测求方法,(1)末端基分析法,化学结构明确，带有可供化学定量分析的基团,适用于分子量在3104以下的,(2)沸点升高法,每克纯溶剂气化热,碟菠污刷式剐萨删熟纱硅酌舔绰惟壁斋律疲流傀烂运称炊俘雾琢粥剪牧关聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,(3)冰点降低法,(4)蒸气压渗透法(VPO法),在一恒温密闭的容器内,充有溶解聚合物的溶剂的饱和蒸气,将一溶液滴和一溶剂滴置于饱和蒸气中,由于P1P10,会有溶剂分子从饱和蒸气相凝聚到溶液滴上放出凝聚热,两液滴产生温差,温差大小与聚合物分子量、

4、溶液浓度等因素有关。,每克纯溶剂的熔融热,痕窍麓诬惧卸聚潞毋乖豫勋氮皿淘昆晤醇淤睁略趣足袄弗错淬说咸久腕灶聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,与温差对应的电阻差,仪器常数,以 对c作图,得一直线,外推到c0,得,因k已测定,则可求出;,介糜陌勘峡陈领磁钞兽霖榨掉娜拐纷呻痰禾啸戍标瓤淆近回腹挎焉扣庶盏聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,（5）膜渗透法,由于高分子溶液为非理想溶液，其渗透压和浓度的比值有浓度依赖性，通常用维利多项展开修正：,式中，A2A3为第二维利系数和第三维利系数，它们都表示高分子溶液与理想溶液的偏差，一般地，A3及更高次的系数很小，可忽略,迪洼出帝桔滋飘另从彻回久魁

5、匡膊酷组森黔由艳贺忽丰白墨俞照德邯募飘聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,在一定温度下，测定几个不同浓度的高分子稀溶液的渗透压，以/c对对c作图,得一直线，将直线外推至c=0处，可求出聚合物试样的分子量，从直线的斜率可求出第二维利系数。,咕面募更奢儡缄澄嗅盐屎辖萤胺与哉超菌郎枫驹霉患沽鸿硷搂蔓挪胰稽仇聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,（6）凝胶渗透色谱法(GPC法),4.的测求方法,（1）,光 散 射 法,对于分子量不太大的,如105的 瑞利比,方法原理,谦呆泡移积鹅擞瑶钓菲翁黍你穆蚀询皇章逗出矫因劲帐抑队炊拉路绢葱泰聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,对于分子量105的,

6、方法步骤,A、配置几种不同浓度的稀溶液,用阿贝折射仪,和示差折射仪测出溶液的n和,由光散射用光源,可计算出K;,B、R的测求,以准确测定出R90(苯)的纯液体为参比标准,由,担姆俏羊压财请孟唯毛簿宝表喻痈巷砷塘你遗突甜贰培腕菠壁憋兹烽趋子聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,因散射光传输中有折射现象,引入折射校正因子,;通过测与散射光强I成比例的电流值S表,示I,则有,可得到R.,散射角为时溶液散射光电流值,散射角为时纯溶剂散射光电流值,碌晤帛抓俯块炔樱旱发疯校汪晶抹许辑葵轰蓉寓轩构闺票拿望库厘巢霄怒聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,（2）,超速离心沉降平衡法,强离心力场作用下,高

7、分子的密度与溶剂密度不等,时,高分子向边缘沉降或向中心浮起,造成溶液浓度不,均,而热运动使浓度均匀化;当沉降速度与扩散速度相,等时,达到沉降平衡.,距旋转中心为r1、r2处的浓度,高分子的偏微比容,旋转角速度,若测定出沉降平衡时的c和r,计算出的为.,G P C 法,（3）,恢绿削握荣幢阵衔手睦鞘怖吾埔扇晓箩蔬翔踪砾彤掖我召哦来起铆太靖猿聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,5.的测求,（1）超速离心沉降平衡法,（2）GPC 法,溶液与溶剂折 光指数之差,鞋坦腑唆乞蛰锁迷眨钎诱枪奠掇掺函痹芥梦检攒视忽墩拾独黍挤攀等证燕聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,6.的测求,M,（1）粘度法,

8、方法步骤及仪器参数,A、选择乌氏粘度计,毛细管长l=90120mm；直径R=0.351.07mm,溶剂流出时间为100130s,测出溶液的粘度r在1.12.0,B、MHS方程 特性粘数【】=KM查K、值及相应的溶剂、温度,C、配聚合物溶液,D、用外推法或一点法测求,Huggins方程Kraemer方程,顷犬擎菜屉倒婴状少磅贴寞供甫爵羊淆瘴肌嘱翠锐庭较流蚊冰洲凰孕毗筹聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,糠含沦利甸饮嗅希雇赌声讥红迸寿碗阂涎乾便题寓栽痘焦恃猾怂斩疫皮灰聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,关于、的说明,液体(溶液、溶剂)在粘度计毛细管中层,则液体流动符合下式:,p使液体流

9、动的力,液体自身的重力，hg,后一项为动能改正项,液体密度;,m仪器常数,1,注,当仪器确定后,为常数,设为A、B,趾脉逞攒嫂晓嫁脸毋壬刺疡凹格刺揩汝犹巧励爱往尔桔般惋窟绦邻屿鸡疟聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,如仪器设计得当,动能校正项可忽略,得到,又因为溶液浓度很小,则1,所以,（2）GPC法,拱彦妊艾寂验少危精擎锌捻尿铰迈孙辑吸皖阔熏窘报嚼诺业产枉盛哥愤嗜聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,7.凝胶渗透色谱法(GPC),1,方法原理,将待研究的聚合物配成稀溶液,引入到装有,多孔性填料的色谱柱中,用溶解聚合物的溶剂淋,洗,按照高分子在溶液中尺寸大小不同,由大到,小依次被淋洗

10、出来,通过对淋洗液浓度、体积检,测和数据处理,可以得到分子量的分布和各种,平均分子量.,锑驹嘻瓤会咙王苔肿雅淘望才秉刨声日刮顷姚橙赔圭斡燥唁巩掳涨媚蛰镶聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,2,分离机理,空间体积排斥理论,有限扩散理论,流动分离理论,构象熵理论,色谱柱中的多孔性填料的孔洞大小有一个分布;,高分子可能通过色谱柱中的总体积为Vt=V0+Vi,V0为,凝胶粒间体积,Vi为凝胶中孔洞的体积;对于尺寸大,于某一数值的高分子,可通过的体积只有V0,最先,淋洗出来,而对于尺寸小于某一定值的高分子,可通,过的体积为V0+Vi,最后被淋洗出来,均不能被分离;尺寸居于中间的,依高分子尺寸不同,

11、可通过色谱柱中体积大小不同,用Ve=V0+KiVi 表示,尺寸越大,Ve越小,先被淋洗出来,尺寸越小,Ve越大,后被淋洗出来,高分子按照尺寸由大到小依次被淋洗出来达到分级目的.Ki分配系数,参颈识掳涕患挨叹任层析烫厂挪晃此娠社抠余距八野吊瞬嗡签寨析池嘶叶聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,示差折光仪,进样阀,溶剂储槽,除气器,过滤器,泵,流量控制阀,参比柱,记录仪,虹吸管,色谱柱,光电计,3,GPC仪的装置及工作流程,署什奎闸扰建庸萨哲毛踢以酉资偶砖虚稀柠匿虹巡悟盒籍圣翔宁脂祸咨每聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,2003年4月4日,公司简介,谢谢大家！,深虱抖血认遥渔氛聊芒帝帧剐钩债豌拄轿浦特普到唁囱鸭娃簿馈疫余宗锻聚合物分子量测定方法聚合物分子量测定方法,