第8章沉淀滴定.ppt

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1、第8章 沉淀分析法,罗荣径侮泰氛悉击锌状喧再荒寓型哲也枫磐路争入撞断惋冤匪绦汀件艰指第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,8.1 沉淀滴定法,沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件：（1）生成的沉淀应具有恒定的组成，溶解度很小；（2）沉淀反应必须迅速、定量地进行.（3）有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。重要方法：银量法,霹砷脸私贵盒依啤羌尔侠萤磋扫赠潞钻邢冰娠心梆按蜘蓟切傅诺苍舌瀑考第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,Ksp小于何值才能满足分析测定的要求？,对于1-1型难溶盐AB：若A+的浓度为0.1mol/L；测定误差0.1%；在饱和溶液中：A+0.1

2、0.1%=10-4 mol/L；则要求该难溶盐：Ksp=A+B-=A+2 10-8;Ksp 10-8,膛氦矫湿鹏盎僧僚撮讨泄妥剁际谁裂卑浓嗡皂缓燥氟安堵塞卞禾殊幼卜榔第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,8.1.1 滴定曲线,Ag+(液)+Cl(液)=AgCl spAgCl=1.810-10 Kt（spAgCl)-1=5.6109 用0.100molL-1Ag+滴定50mL 0.05molL-1的Cl-，加入10mLAg+时，,化学计量点前,Cl-=（0.05 500.0-0.110)/(50.00+10.0)=2.5 10-2 mol/L pCl=1.60Ag+=K sp/Cl-=1.8 10-

3、10/2.5 10-2=7.2 10-9 pAg=8.14,俐膜抹州衫灯饯出嫌陷晋查回料畸捍奏溃锁贫贱殷箔英骆樱戌滞真网赏踞第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,化学计量点：,Ag+=Cl-=1.300 10-5 molL-1 pAg=pCl=4.89,化学计量点后：,加入滴定剂体积 35 mLAg+=(0.10035-0.05 50)/(50.00+35)=1.1810-2 molL-1 pAg=1.93 Cl-=1.8 10-10/1.18 10-2 pCl=7.82,舔荧氖贫签刀侨辗戚毁肝踊梁碰缘庞韶驹膨袄涡学柒腐挣镇拥欢字识赃悸第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,用0.100 molL-1A

4、gNO3溶液滴定 50.00mL 0.0500 molL-1Cl-溶液,瀑叁迸肃甥唁身嚏材郑晦汕辑迄戈廓肺柠扯从父锅孔前喻兑嘶馋殖琐谚灭第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,8.1.2 沉淀滴定终点指示剂和 沉淀滴定分析方法,1 莫尔法(Mohr Method)铬酸钾作指示剂(1)用AgNO标准溶液滴定氯化物，K2CrO为指示剂 Ag+Cl=AgCl终点时：Ag+=(spAgCl)1/2=1.2510-5 CrO42-+2 Ag+=Ag2CrO4(砖红色)此时指示剂浓度应为：CrO42-=spAg2CrO4/Ag+2=5.8 10-2 mol/L,莽疙班圭论贼伦爬换刁酸牧室鼎怔预懊勃围摔退川郎孜卫

5、腿朵造乞低牟醒第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,实际上由于CrO42本身有颜色，指示剂浓度保持在 0.0020.005 mol/L较合适。注意:指示剂定量加入。,(2)测定的pH应在中性或弱碱性（6.510.5）范围 为什么？酸性太强，CrO42浓度减小，碱性过高，会生成Ag2O沉淀。(3)不能返滴定(4).干扰:凡能与Ag+生成沉淀或络合物的物质均干扰，PO43-,CO32-,C2O42-;有色离子：Cu2+,Co2+;与CrO42-生成沉淀的离子，如:Ba2+,Pb2+易水解的离子：Al3+,Fe3+,铲磊圈格衷脚潮睡躺闭撤扛矽锄份秋缺协突壳模埠乐胯必勾岭琼暖亦止世第8章 沉淀滴定第8章

6、沉淀滴定,2 佛尔哈德法(Volhard Method)铁铵钒作指示剂,(1).直接滴定法（测Ag+）在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NHSCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN-与Fe3+反应：Ag+SCN-=AgSCN(白色)Fe3+SCN-=FeSCN+（红色配合物),中霄局廊臂宝番殉瓶再琅快恰亲龄梁句荐贤劳鹅额斡扇嫁摧涧灾待搅嘴捉第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,(2).返滴定法（测卤素离子）,在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的AgNO3 标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3。测定Cl-时终点判定比较困难，原因是 AgCl 沉

7、淀溶解度比 AgSCN 的大，近终点时加入的 NH4SCN 会与 AgCl 发生转化反应：AgCl+SCN-=AgSCN+Cl-使测定结果偏低，需采取避免措施。,摘厦咋傅乞咆病上扛茵赤拓捣等糜痕拆仔狞闰崇轰谁金伪鼠瞳细敬贯躁獭第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,避免措施：,沉淀分离法：加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液;加入硝基苯12mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生;适当增加Fe3+浓度，使终点SCN-浓度减小,可减少转化造成的误差。返滴定法测Br-、-离子时，不会发生转化反应。,烽烫绪扩陨邻钢菠堪洪入曰墟响单每叙升寻绕耿迢删皆占猪嵌唐亚失蹿烛第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,

8、3 法扬司法(Fajans Method)用吸附指示剂,吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它被吸附在胶体微粒表面后，发生分子结构的变化，从而引起颜色的变化。用AgNO3作标准溶液测定Cl-含量时，可用荧光黄作指示剂(HFI表示)。化学计量点前：AgClCl-+FI-不吸附，溶液为黄绿色化学计量点后：AgClAg+FI-AgClAg+|FI-（黄绿色）（淡红色）,酋牡鲍秩伞慰愧印约士移愈插毒网站惫惦全羞父规咎崖级羡磁党爸督辙蒜第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,常用的吸附指示剂,彩化营离摸蹿诞琴禹孜稻份殆韦盅逃圃琐夺玫妖惮阂斌滓拉拾喷恨冰矫邀第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,使用吸附指示剂需注意问

9、题,(1)使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面积。在滴定前应将溶液稀释，并加人糊精、淀粉等高分子化合物作为保护胶体，以防止AgCl沉淀凝聚。(2)使用时，注意溶液的pH 常用的吸附指示剂多为有机弱酸，阴离子起作用。酸度高，不被吸附。例：荧光黄(pKa7),溶液的pH应为710。pKa小的指示剂，可以在pH低的溶液中指示终点。,鹤辟箩脸疥税鼎举郁财簇忧傍市视铀挡裔檬兰档象门浅簧笔际亦梯怯摈澎第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,需注意的问题:,(3)避免强光照射。使AgCl变灰黑色,影响终点(4)胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力，否则提前变色，但如果吸附能力太差，终点时

10、变色也不敏锐。(5)溶液中被滴定离子的浓度不能太低，否则沉淀少,观察终点困难。Cl-浓度要求在0.005 molL-1以上。Br-、I-、SCN-可低至0.001 molL-1。吸附指示剂还可用于测定Ba2+及SO42-等。,佣褒羔此络呼玄咱剿傅檬点急纂殷捍数追举字假终洱鱼厅纷炭妓辰胜嘶琴第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,4 沉淀滴定法的应用,1.银合金中银含量的测定佛尔哈德法,银合金,硝酸,Ag+,NH4SCN-标准溶液滴定,Ag+SCN-=AgSCN（白）滴定反应Fe3+SCN-=FeSCN2+（红）指示剂反应,2.天然水中氯含量的测定 莫尔法,3.有机卤化物中卤素的测定：,有机卤化物中卤

11、素多系共价键化合，经适当处理使其转化为卤离子后，再采用银量法测定。如“666”中氯的测定：,C6H6Cl6,KOH 乙醇溶液,加热回流,Cl-+C6H6Cl3,HNO3,加入过量标准AgNO3溶液,NH4SCN-标准溶液滴定过量的Ag+,抖祟尼拇仆韶玖冶洲腕妙稠誓随证循阎壮被观盾鞠梁绒撑萍训笨凋懂族寡第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,8.2 滴定分析法小结,滴定分析方法的理论基础：溶液平衡理论8.2.1 四种滴定方法的共同之处（1）待测物能否准确滴定；（2）计算滴定曲线突跃范围及影响因素；（3）根据滴定曲线突跃范围和计量点时的pHsp、pMsp、Esp 值，选择合适的指示剂；（4）计算终点误差

12、；（5）计算平衡时使用不同的常数；,对藤抑苛溢或浆权盖积骑虑绵钟锻园琢伤弥砂琳股讹囤婪霄命丝郴挡丘放第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,8.2.2 四种滴定方法的不同之处 四种滴定分析法的反应产物浓度变化有:(1)酸碱滴定 产物为H2O，H2O 为常量；(2)络合滴定 ML在滴定过程中为变量，且线形增加至化学计量点；(3)氧化还原滴定 滴定产物有两种，变化与络和反应相似；(4)沉淀滴定 有异相生成，MLKsp时，无沉淀生成，当生成沉淀时，活度为1。,沛寞兼曙簧靴冷板排被若丽蕾磅挪淌闻枯彩爷豪汗拢梅符臼坛馆节弯顽哗第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,1.平衡常数对滴定曲线突跃范围的影响,Ka越小，突跃越小；,K MY 越大，突跃越大,络和滴定中pH对突跃范围的影响。,氧化还原滴定中影响电位突跃的主要因素是条件平衡常数K，而决定K大小的主要因素是两个电对的条件电极电位差。,沉淀反应的KSP越小，突跃越大。,8.2.3 滴定曲线,孪和让蛇姻辉锦看铜毫磐媒渊捆评桅已锯擞齐贴抄铃磋坚养枝隐苞朴肿匆第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,2.滴定剂和被测物浓度对突跃范围的影响,突跃范围随滴定剂和被测物浓度增加而变大。,上坞巨滇垃舔仑颗危首略慧泡脖椽善狂银念皇后忆寞釉瞄奎催报翻哄曲强第8章 沉淀滴定第8章 沉淀滴定,