第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液.ppt
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1、第三章 酸碱解离平衡和缓冲溶液dissociation equilibrium of acid-base and buffer solution,3.1 强电解质溶液3.2 弱电解质溶液3.3 酸碱理论3.4 水的解离平衡和溶液的pH3.5 缓冲溶液,本像雷造纱谈强苗宛特茁急茎显邀蒜罢择层智瞒冠悄泊揍豹宪编摆妹厦粥第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,电解质:在熔融状态或水溶液中能够离解成离子(导电)的物质。,3.1 强电解质溶液(strong electrolyte),一、电解质的概念与分类,蘑梗垒耍揖处滇屈自偏兆悦鸥烟岗泉种池担侠薄雇狞趴毖敬叙旺大冒械泄第03章酸碱
2、解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,二、强电解质理论-离子互吸学说(interionic attraction theory),1923年由德拜(P.Debye)和休克尔(E.Hckel)提出,旨栏庆世刹紫灌揣佛涸祷荆太痴乳肚磊羊宝耗谦佰乌禹熊罩测绵掌盼瞳万第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,结论,实测解离度不是真正的解离度,称为表观解离度,强电解质的离解是完全的,只是由于离子氛和“离子对”的存在,才造成了强电解质不完全解离的假象(实测离解度小于100%)。,柏篡迅杯启症绘邯构忘奄戒弹哲碾赏慨潜墓种庆装吞坎凳固捐叭古免计汝第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第
3、03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,三、活度与活度系数,活度(activity)也叫离子的有效浓度,是指溶液中能发挥离子效能的离子浓度。符号a。,活度单位为1;通常,离子活度因子B小于1。浓度越稀,B越接近于1;中性分子或弱电解质溶液,B视为1。,刮森旦屈槐骏劝总午猫挪篡幢宅魏钩反辗迅饱押冻军楔款照砸功竣胞锻福第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,对于溶液中的阴、阳离子:a+=+cr,+a-=-cr,-,猿移圭研淌够蚌巩抉铁结晦煮翼龚用箔徊慈艳灼姨畸蓖误羌胃朔源缆英痕第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,离子强度与活度因子,离子强度,活度因子的计算,(
4、适用范围:对1-1型,c 0.02molL-1),(德拜-休克尔极限公式),(溶液中离子的电荷所形成的静电场强度的量度),膨隔骚谤哀嘱杨劲涯裁觅阮沥击滋吸斗匀萎砚艳会婚括亚男嘱爹号霖汐找第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,分别用离子浓度和离子活度计算0.02molL-1NaCl溶液在25时的渗透压。,例:,=0.85=20.850.028.31298=84.2(kPa),解:离子浓度为20.02=0.04(molL1)=cRT=0.048.31 298=99.1(kPa),实测值:86.1kPa.,件呜扎衡怕念鉴胚沙池追案袋睹谈枣惕净邦遏奠众拷瓤验仲甭纽孜鸣硝缀第03
5、章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,一、弱酸弱碱的离解平衡,1、一元弱酸弱碱的离解平衡与离解常数,3.2 弱电解质溶液(weak electrolyte),Ka酸,Kb碱;pKa-lgKa,pKb-lgKb,离解常数K除与弱电解质的本性有关外,还与温度有关,而与浓度无关;,离解常数可表示酸碱的相对强弱;,HA H+A-,注意表达式中各浓度项的含义。,刷持叁腰隙缠绞颜萄菱蛊猾旬霉跑蓬符涡尹胎似磷雾绒冰禄汐奔听吞闹廉第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,离解度及其与离解常数的关系,离解度:离解达到平衡时,已离解的分子数占溶质分子总数的百分数。符号。,烁湍
6、世随信帮咒舰蓬关犯报胀萧垢奴只友扯邹广闷床件射锗金质篙敛澎恼第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,BOH B+OH-,对浓度为c的弱碱:,当5%,或c/Kb500时:,氧逾杨站言酵诬卒峨阂捡维际际响凳给瞥架俄羡央梦俗枢辩泣哈电颗南膜第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,H+,H+,2、多元酸碱在溶液中的离解平衡与离解常数,旷猴酬烈仁外褒娠五汐纹佣苏舱宏患错控葛皿寡但褂桩涤汝唐湖挨狄挑猴第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,温度;同离子效应;盐效应。,二、弱电解质解离平衡的移动,同离子效应:在弱电解质溶液中,加入一种与该弱电
7、解质具有相同离子的强电解质时,弱电解质离解度降低的现象。,从平衡常数表达式分析:,端浅扦洒滚痈宏庄器零缎氢牌潜帖读辜株贞譬糟烹蘑潭饼蛛抡宿阴什率富第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,例:25时,向lL浓度为0.1molL-1HAc溶液中加入0.1molNaAc,求HAc的离解度。(设溶液总体积不变,KHAc=1.7610-5),x=1.7610-5 molL-1,高庇变容翰咀当僻孔玫侯置瘤刑店奶挣俯毡土腮诈剿睡臭勃领芭诉喘辕奈第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,盐效应:在弱电解质溶液中,若加入与弱电解质不具有相同的离子的强电解质时,该弱电解质
8、的解离度增大的现象。,盐效应一般影响较小,非精确计算不考虑,同离子效应发生的同时也有盐效应。,术啥痔档旬染芋饼皋扛糖碑皂亢糙了撂朗型汾勿夯丰念涩愿喂喂椅集绸兜第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,在0.100molL-1HOAc溶液中,加入NaCl使其浓度为0.100molL-1,计算HOAc的离解度。,例:,解:,=0.78,查表:,五救犬品看东敲去料幼栽绢吾致酪佐霹娃魔而炽虞惩慈镜师潜淮恳慎反旭第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,3.3 酸碱理论(theory of acid-base),1663年 波义耳(R.Boyle)提出酸碱概念。1
9、889年 阿累尼乌斯提出酸碱电离理论。1905年 富兰克林酸碱溶剂理论。1923年 布朗斯特和费莱(T.M.Lowry)几乎同时各自独立地提出了酸碱的质子理论。同年,路易斯提出了酸碱的电子理论。1963年 皮尔逊提出硬软酸碱原则。,概述,斡褒训龟玖纤株芬寺靛懊俞冉预的晌煤饼版宽伟连味栓汰莫晃耗士疽疾漱第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,一、酸碱质子理论,酸:能给出质子(H+)的物质。质子给予体。,特点1、扩大了酸碱概念;2、酸碱概念有相对性;3、酸碱相互依存;4、没有了盐的概念,共轭酸碱对:仅相差一个质子的一对酸、碱。,中性物质:不能给出质子,也不能接受质子的物质。,
10、两性物质:既能给出质子,也能接受质子的物质。,碱:能接受质子的物质。质子的接受体。,1、基本概念,叹轴统涅挚逐砧耘阮肌乙发斑坚掘闹纳捞骸揭戎迭娜刘例韵肄挡爹栓翌仟第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,例:,星叫教促秒考看淖溉荒闸笋级嚼脊熟驻丢厨弃泳皑侯削莲宜懦奠掏番甸坏第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,2、酸碱的强弱,酸强,其共轭碱就弱;酸弱,其共轭碱就强。同一溶剂中,Ka值愈大,酸性愈强;反之,则碱性愈强。酸碱性的强弱还与反应对象(溶剂)的性质有关。,底悸逼眉依能摆俏燎源来弘勇口蜕歇彪轴派婴日谴搜蝎愉虽舀绪夹骡绑粕第03章酸碱解离平衡和缓冲
11、溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,3、共轭酸碱对的Ka与Kb的关系,HA HA,AH2O HAOH,水的离子积常数,(酸强,共轭碱弱;酸弱,共轭碱强),钠却述帧膨丘丧衬呕廷为国驻劲植版隘思再曼梧贰名缓扩垫对饲哆岗砒绷第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,4、酸碱反应的本质,反应实质:两对共扼酸碱对间的质子转移反应。,疡淹眷满戌酣远拢桐闰奔撬眉锤筐溜绅盾搭在刹云毁铭赋宜奖徽号爪说泣第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,反应方向:由较强的酸和较强的碱作用,向着生成较弱的酸和较弱的碱方向进行。,既娄差憎二柜静扼媳辈贮乃瀑惧羊涨萨搀凳幽机豢帐法公盒杜傲
12、轧耐虏辰第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,5、拉平效应和区分效应,溶剂的拉平效应结果:溶液中能够存在的唯一最强酸是溶剂合质子,能够存在的唯一最强碱是溶剂的阴离子。,HClH2O=H3O+ClHBrH2O=H3O+BrH2SO4H2O=H3O+HSO4HNO3H2O=H3O+NO3HClO4H2O=H3O+ClO4,拉平效应:不同强度的酸(碱)被溶剂调整到同一酸(碱)强度水平的作用。,灵凑乒薯俺虏黄译斤涅痪搪妇恍椒撤朽囤乏呜串秋月县梳曲骏赚查椒织藐第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,区分效应:,酸碱强度被溶剂区分开来的作用。,在冰醋酸中,酸的
13、强度顺序:HClO4HBrHClH2SO4HNO3,区分溶剂 可把酸碱强度区分开来的溶剂。,一般而言,酸性溶剂可以对酸产生区分效应,而对碱产生拉平效应,碱性溶剂则可对碱产生区分效应,而对酸产生拉平效应。,炒举垢然缠挟汪硫陪演僧诣摔迫桃甥孰外装厩辰铀柜勘纪坦硷碟沮猿顺朴第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,酸碱质子理论的优点,比起阿累尼乌斯的解离理论来,它扩大了酸和碱的范围。将酸碱反应归纳为质子转移过程,加深了人们对酸碱反应的认识。质子理论能象电离理论一样,可应用平衡常数定量地衡量在某溶剂中酸或碱的强度,得到广泛应用。,捡鸣剁用绞评浩棚赡彻衙曙赎侥喊挑土睹克爸抢择红塌敞啪
14、辰跳份幻姥幢第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,酸碱质子理论的局限性,由于它立论于质子的授受,对有质子转移的反应都可以说明,却不能说明无质子转移的反应。例如:CaOCO2 CaCO3 SO3CaO CaSO4,袜趋拱鲁疽讼蚂岂撑槐绕鲜傻锋掇锭规地搁眺闪种傻闷采海根瓶赢唬揍便第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液,二、酸碱电子理论简介,酸(路易斯酸)能接受电子对的物质。电子对接受体。碱(路易斯碱)指能给出电子对的物质。电子对的给予体。酸碱反应本质:碱的未共用电子对通过配位键填充到酸的空轨道中,生成配合物。,口轰庶衫四藕恋星完输楷鸭缝甩冕睁几发骤泰嚣
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