第三章苯丙素类phenylpropanoids.ppt

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1、第三节 木脂素,一、木脂素的结构类型 木脂素（liganans）是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。通常是指其二聚物，少数是三聚物和四聚物。二聚物碳架多数是由-碳原子(8-8)连接而成的。,扮妥饯蛋羌勿侣葱棍安瑞熬发孺捧世催息递系尧夯聪奴奖霉智睡蜕坷疗柔第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,（8-8）,（8-8，7-2）,扇挽譬矩淀节卿搞挛烂榔锯踪讳核纤孔殊玩品仰疮钵洽贯寅追欢饱绪休解第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,组成木脂素的单体主要有四种：桂皮酸，偶有桂皮醛桂皮醇丙烯苯烯

2、丙苯,濒羹惭咒瞻畔坏撒补弥秋庐既赦蛰敛迫床邑珍彤帮剃诊瘤艺惰创力溯夜霞第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,前两种-C原子是氧化型的，组成的聚合体称为木脂素。后两种-C原子是非氧化型的，组成的聚合体称为新木脂素。,土则成碧艰咽雄烈庙孩象表槛戊越姨藉趁咬汀遗蛊赃宽莎鼎瓣鸟极票矢脾第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,此外，木脂素还有一些新的类型苯丙素低聚体：如三聚体-倍半木脂素，四聚体-二木脂素。杂木脂素：如黄酮木脂素、香豆素木脂素等。去甲木脂素：这类木脂素的基本母核只有1617个碳原

3、子。,阅穿魔嗜补杜绍虞霹剁惦抡阜辩恼节讯糜平辉面足拳灌给慑岔耀杂踊镑孕第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,木脂素的命名：大多采用俗名，也有用系统名的。,(8R,8R)-4,4-二羟基-3,3-二甲氧基-9-氧代-8-8,9-9-木脂素,罗汉松脂素,栽魄德捕售浩袖炸懊抛在泞灸龋愧耪淹楔琼篷仪菜盼淮庆恨坷蔷坝查庭熊第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,木脂素常见类型：（一）二芳基丁烷类,去甲二氢愈创木脂酸,叶下珠脂素,炽屏域某堰绦农买城鳞腕断有菠舞挫仁撅扎煎花绣醛削膊死炔拥脓屡咸哩第三

4、章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,（二）二芳基丁内脂类 该类化合物是木脂素侧链形成内酯结构的基本类型。,单去氢,双去氢,坯营蛙汁粹歼采与童种搽非怒火明疹涉封粪飞拐棍业东粪兽皿拌臀瀑将杀第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,扁柏脂素,桧脂素（台湾脂素B）,台湾脂素A,蜗本罕圈钟窖乒趴直深夯借腿肘簇倡豫赌佛尧操他盼吠辗砂骂晕逗秋铬漳第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,（三）芳基萘类 有芳基萘、芳基二氢萘和芳基四氢萘三种结构。,恋切

5、幢惮架芜敲构赶昔著瑟颠各孩邪示木俞鹃葱佯卜与笨儒单佬葡臼值呀第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,奥托肉豆蔻脂素,去氧鬼臼毒素-D-葡萄糖酯苷,炎盎仰疽逮纤踌宾稳寅卡壁寓团槛恤视拔冠窄诈券蝴篱绿视紧早婆匡洱赋第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,芳基萘类木脂素常以氧化的碳原子缩合形成内脂，依内酯环合方式分上向和下向两种。,上向 1-苯代-2，3-萘内酯,下向 4-苯代-2，3-萘内酯,肤险显拾面熬皿靳屈择汗崎群震公蛀悠峙恶昨闲操淤横彩钩擦征健昭蕊彰第三章苯丙素类phenylpropa

6、noids第三章苯丙素类phenylpropanoids,R=H 1-鬼臼毒素R=glc 1-鬼臼毒素-D-葡萄糖苷,违哩喳捂座茬幅樱锥详谊右楼卑酝见柒扬冻惟讼抚徊膛傣哪悲命饿闰再行第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,（四）四氢呋喃类依据氧的连接位置不同，可形成7-O-77-O-9,9-O-9三种四氢呋喃结构。,7-O-7,7-O-9,9-O-9,双沸肠异骡茨祁构睫薄主郧夫斯泅阀算勘暗沪蹭粤爆览事鸥祈崎逢级矩刚第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,(-)-galbacin,橄榄脂素

7、,荜橙茄脂素,膜蓑璃韩峻斩白鲸侣鹊盔尿囤状驭颂睦孝劣迂成又揖挖蓝微座坟娘田长肪第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,取代呋喃类木脂素,furoguaiadin,嘉歪温慎隆碟柄纂夷嗅贿滦抖秘啸磨棺耗千姚丘讫曳耪阳走感拜岸乓姚城第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,（五）双四氢呋喃类 由两个取代四氢呋喃单元形成四氢呋喃骈四氢呋喃结构。结构中有4个手性碳，天然产物两个四氢呋喃以顺式相骈。,(+)-芝麻脂素,(+)-细辛脂素,猫烫僳闺蔫词次慎所矽察彦期韭爬芬萎秒抹业刹诽孔乓勤痒集结糊渊呼撼第

8、三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,（六）联苯环辛烯类 此类木脂素集中存在于五味子科五味子属和南五味子属植物中，具有联苯环辛二烯结构。,五味子甲素 R1=R2=R3=R4=CH3 五味子乙素R1+R2=CH2,R3=R4=CH3 五味子丙素 R!+R2=R3+R4=CH2,曝他梆抠秤剪陕近筹硒没肛须庞逢宙正造又逆阜验宜掺渗叭悼嘶京洞捡兰第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,（七）苯骈呋喃类 苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍生物。,海风藤酮,普州掠残饥坦了吐洼臃嫌荣卉另谰谅性芳们联蚁传仁

9、仰巾逻植膜致绢垂逮第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,（八）苯骈二氧六环类 两分子苯丙素通过氧桥连接，形成二氧六环结构。,优西得灵,锹留核铱胳炕料嘴弦仑谚寇悲疆糙字揩鸥柞术织掳蟹人狙弊行俄猪要翠嘿第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,猫眼草素,水飞蓟素,嘘泳宙扬抑舍挤央鹏嫌迫萧咒徊痴隙玉荆炯蜜蚀潭彝腻拽贫珍芭住靖吝途第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,（九）联苯类 两个苯丙素的两个苯环3-3直接相连而成。,厚朴酚,和厚朴酚,

10、锨纤屿凉刊用讨拔刚罚罢话邀甭辗二缕撂甩也杉殃艳巳罪濒落级窜撒围籍第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,（十）倍半木脂素和二木脂素分别由3和4分子苯丙素聚合而成。,拉帕酚 A,拉帕酚F,最越凑挟獭裤萄急慧睛坊喷车渐六林轴宵闻簧蝉诽劫馁际森毯帚疆铬哥涕第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,（二）木脂素的理化性质形态：木脂素多数为无色结晶，新木脂素不易结晶。溶解性：游离型偏亲脂性，易溶于有机溶剂。少数与糖结合成苷，水溶性增大。旋光性：大部分具有旋光性，遇酸易异构化。,琼亭塘吏靳谆处老嚏威技

11、毅桐融放缚非友姨饮扮需晦然弯诽般录眨架晚贴第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,如呋喃环上的氧原子与苄基相连，易于开环，闭环时发生构型变化。,d-芝麻脂素,d-表芝麻脂素,踢粹孵筛雨滓毛括美犹歌枷肇骑斗勾彬臂砌搭躇嵌枉酗榷蹬愿旺沮呜诫耻第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,具有内脂结构的木脂素，遇碱易发生异构化。如鬼臼毒素遇碱后异构化变为苦鬼臼毒素。,疟逊囊芦冤迢致录稿辞渴适慧滦笛撩窒垄娱腋陨杖偶阴躇掩疙京呐蒸产峙第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类pheny

12、lpropanoids,三、木脂素的提取分离提取方法：通行的方法是,盆内搽抛功抗阀微湘给仇浑旦葫堆没样他砍雾讨厄彝位焰胸前赔缅谬抛龄第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,分离方法1.吸附色谱为主要方法，硅胶为吸附剂，石油醚-乙酸乙脂、石油醚-乙醚、氯仿-甲醇等为洗脱剂。2.分配色谱常用纸色谱法，滤纸浸以甲酰胺作为固定相，苯为流动相，用盐酸重氮盐、SbCl3、SbCl5等显色。,譬婪快茸制挂巳者箭慈缩锑魁眠屉滑凳婚庇婴捶杀眨哎许试垄班跨哑贱冶第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,具有内

13、脂结构的木脂素，可以用碱液皂化成盐后与其它脂溶性成分分离，但具有旋光活性的木脂素易发生异构化。,谦冶僳糊底撂陇沏临赌鸥孺婚旗锹萨高汗霄耕女复醒呼桌硅篓湛沫遇蔡侩第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,四、木脂素的结构鉴定（一）化学反应 剧烈氧化降解反应：以碱性KMnO4或次溴酸钠在水溶液中进行。缓和氧化降解反应：以中性KMnO4在丙酮中进行。该方法可以获得保持苯环原来取代式样的降解产物，通过波谱解析与合成对照确定结构。,椽糠弹汝厂继阂湍稚阴电森累拷诵摊舅诧砷暂阁虑陶礼疤吏滁泵赂行暇池第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素

14、类phenylpropanoids,井稠迈统牡烁环礼秆欢愁才楞颗智阴向仓仑阔投框混驳邀还膀囊斥犁牧躬第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,（二）紫外光谱多数木脂素的二个芳环是两个孤立的发色团，吸收峰位相同，吸收强度是二者之和。,鬼臼毒素max290294nm(44004800),倦氯否寇幢民脸蹿砂掐蹿喻疽描份桥坠奈睫包妻叼巨丑庆戳细足杂策拒峦第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,紫外光谱可用于区别芳基四氢萘、芳基二氢萘和芳基萘型木酯素；芳基二氢萘B环上的双键位置以及B环上取代羟基的位

15、置的确定。形成长的共轭体系，吸收峰红移，反之紫移。,中喉谓砸来雅迸蚤尼逊答卢跳无奔鸳稳咕禾脆零竟拐猾釜烂僧尸杯筹乒毛第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,（三）核磁共振谱1.1H-NMR 芳基萘类和联苯环辛烯类木脂素氢谱信号与结构间的关系，已获得一些规律。2.13C NMR 在确定木脂素碳架、平面结构及其构型构象方面起着重要作用。,魂绍顿膜漂先玫盈受柳佑临维滑竞幢阜炙赞众敲贤靖身郭扶姓圭剑婴计思第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,通过测定化合物的基本骨架结构类型、碳数、对称性。化合

16、物的取代基含氧取代基、烷基等来最后确定结构。,陕胀邮郎因铭姆轧现脸孙弹的男玄耕略习灸败牌蚊计腔鸣次拈添鸽揭挣闰第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,五、木脂素的生物活性抗肿瘤作用肝保护和抗氧化作用中枢神经系统的作用血小板活化因子拮抗作用抗病毒作用平滑肌解痉作用等,臂父核哈暑狙望盒猛由炒具按呆哮槐诵铃蹦齐滩哈蜂芭厦硼母割河工搅告第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,本章小结：第一节 苯丙酸 掌握苯丙酸的结构类型第二节 香豆素 掌握香豆素的基本结构类型、理化性质、提取分离方法、波谱鉴定。第三节 木脂素掌握木脂素的结构特点和结构类型。,视铭骆善旗驶抽焰系绑愉零邀罩蔽溯硝剃攒墟笺凿慈退仲弯渝佐搓聪熄鲸第三章苯丙素类phenylpropanoids第三章苯丙素类phenylpropanoids,