第8章第4节难溶电解质的溶解平衡.ppt

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1、溶解平衡和溶度积常数,t 时熟石灰Ca(OH)2在水中的溶解度为0.74 g(由于溶液较稀可近似认为1 L溶液为1 000 g)(1)Ca(OH)2的溶解平衡方程式为：_。(2)该温度下Ca(OH)2的溶度积约为KspCa(OH)2_。(3)升高温度时Ca(OH)2的溶解度S：_(填“增大”、“减小”、“不变”)；Ksp_。(4)加水稀释时溶解度S_，Ksp_。答案：(1)Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)(2)0.004(3)减小减小(4)不变不变,1溶解平衡的建立,(1)v(沉淀溶解)v(沉淀生成)，沉淀溶解；(2)v(沉淀溶解)v(沉淀生成)，生成沉淀；(3)v(沉淀溶解)

2、v(沉淀生成)，沉淀达到溶解平衡。2溶解平衡的特征溶解平衡的特征符合一般的化学平衡，是 平衡，当条件改变时，平衡会发生变化。3溶解平衡方程式的书写(1)难溶电解质后标“”，离子后标“”；(2)不用“”，用“”。,动态,s,aq,=,4电解质在水中的溶解度(S)(1)物质溶解度与溶解性的关系,(2)物质溶解度规律绝大多数固体物质的溶解度随温度的升高而，如KNO3；少数物质的溶解度随温度的变化不大，如NaCl；个别物质的溶解度随温度的升高而减小，如。,增大,Ca(OH)2,5溶度积常数(Ksp)(1)定义：在一定条件下的难溶电解质饱和溶液中，存在沉淀溶解平衡，其 即为溶度积常数或溶度积，符号。(2

3、)表达式：对于沉淀溶解平衡MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq)，则有Ksp。(3)影响因素：同一难溶电解质的Ksp仅仅是 的函数，不变，Ksp不变。,离子浓度幂的积,Ksp,cm(Mn)cn(Am),温度,温度,难溶电解质的溶度积常数,1溶度积的应用通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解：QcKsp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；QcKsp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；QcKsp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直到溶液饱和。,2注意的问题Ksp反映了难溶电解

4、质在水中的溶解能力，比较时需注意：(1)用溶度积直接比较时，物质的类型(如AB型、A2B型、AB2型等)必须相同。(2)对于同类型物质，Ksp数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。如由Ksp数值可知，溶解能力：AgClAgBrAgIAg2S，Cu(OH)2Mg(OH)2。(3)不同类型的物质，Ksp差距不大时不能直接作为比较依据。如：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，Ksp1.81010 mol2L2Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)，Ksp5.61012 mol3L3虽然Mg(OH)2的Ksp较小，但不能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶。一般比较难溶物质，往往比较的

5、是饱和溶液中溶质的物质的量浓度，则AgCl的浓度约为1.3105 molL1，Mg(OH)2约为1.2104 molL1，显然Mg(OH)2更易溶解。,(2010年高考山东理综)某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是(),AKspFe(OH)3KspCu(OH)2B加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点Cc、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等DFe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和思路点拨注意Ksp只受温度的影响，认真观察分析图像，坐标

6、表示的意义。,【答案】B,1(2010年高考海南化学)已知：Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(AgI)1.51016，Ksp(Ag2CrO4)2.01012，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag浓度大小顺序正确的是()AAgClAgIAg2CrO4BAgClAg2CrO4AgICAg2CrO4AgClAgIDAg2CrO4AgIAgCl,答案：C,沉淀溶解平衡的应用,1沉淀的生成(1)条件：离子积(Qc)大于溶度积(Ksp)。(2)应用分离离子：同一类型的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。控制溶液的pH来分离物质。如除去CuCl2中的FeC

7、l3就可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2等物质，将Fe3转化为Fe(OH)3而除去。2沉淀的溶解沉淀的溶解是指沉淀溶解平衡向着溶解的方向移动，即QcKsp，常用的化学方法有酸碱溶解法、配位溶解法、氧化还原溶解法等。,依据沉淀转化的原理，可用FeS等难溶物作为沉淀剂除去废水中的重金属离子。FeS(s)Hg2(aq)=HgS(s)Fe2(aq)硬水中的Mg(HCO3)2煮沸时分解为MgCO3，继续煮沸过程中，MgCO3转化为更难溶的Mg(OH)2。特别提醒(1)利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先要使生成沉淀的反应能够发生；其次希望沉淀生成的反应进行得越完全越好。如果除去溶液中的Mg2，应使用N

8、aOH(而不是Na2CO3)等使之转化为溶解度较小的Mg(OH)2。(2)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 molL1时，沉淀已经完全。(3)将AgBr固体放入饱和NaCl溶液中，由于c(Cl)较大，也可能有部分AgBr转化生成AgCl沉淀。,已知常温下，AgBr的Ksp4.91013、AgI的Ksp8.31017。(1)现向含有AgI的饱和溶液中：加入固体AgNO3，则c(I)_(填“变大”、“变小”或“不变”，下同)；若改加更多的AgI，则c(Ag)_；若改加AgBr固体，则c(I)_；而c(Ag)_。(2)有关难溶盐的溶度积及溶解度(与Ag

9、Br、AgI无关)，有以下叙述，其中正确的是_。A两种难溶盐电解质，其中Ksp小的溶解度一定小B向含有AgCl固体的溶液中加入适量的水使AgCl溶解又达到平衡时，AgCl的溶度积不变，其溶解度也不变,C将难溶电解质放入纯水中，溶解达到平衡时，电解质离子的浓度的乘积就是该物质的溶度积D溶液中存在两种可以与同一沉淀剂生成沉淀的离子，则Ksp小的一定先生成沉淀E难溶盐电解质的Ksp和温度有关F同离子效应(加入与原电解质具有相同离子的物质)，使难溶盐电解质的溶解度变小，也使Ksp变小(3)现向含有NaBr、KI均为0.002 mol/L的溶液中加入等体积的浓度为4103 mol/L AgNO3溶液，则

10、产生的沉淀是_(填化学式)；若向其中再加入适量的NaI固体，则最终可发生沉淀转化的总反应式表示为_。听课记录(1)加入AgNO3固体，使c(Ag)增大，AgI溶解平衡向左移动，c(I)减小。改加更多的AgI固体，仍是该温度下的饱和溶液，各离子浓度不变。因AgBr的溶解度大于AgI的溶解度，所以改加AgBr固体时，使c(Ag)变大，而使AgI的溶解平衡向生成AgI的方向移动，c(I)变小。,(2)A项中只有相同类型的难溶电解质，Ksp越小，溶解度可能会小，不同类型的难溶电解质，不能据Ksp判断溶解度的大小，A错误；B项中因温度不变，故再次达到平衡时，Ksp与S均不变，B正确；Ksp是各离子浓度的

11、幂之积，C错误；D项生成沉淀的先后还与离子的浓度有关，错误，E正确；同离子效应不会改变S与Ksp，F错误。(3)等体积混合后c(Br)c(I)0.001 mol/L，c(Ag)2103mol/L。因Ksp(AgI)4.91013所以有AgBr沉淀生成；而再向其中加入适量NaI固体时，会有AgBr转化为AgI。【答案】(1)变小不变变小变大(2)BE(3)AgI、AgBrAgBr(s)I(aq)=AgI(s)Br(aq),2(2010年济宁质检)将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓AgNO3溶液，发生的反应为()A只有AgBr沉淀BAgCl和AgBr沉淀等量生成CAgCl和Ag

12、Br沉淀都有，但以AgCl沉淀为主DAgCl和AgBr沉淀都有，但以AgBr沉淀为主解析：在AgCl和AgBr两饱和溶液中，由于Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)，混和溶液中Cl浓度比Br浓度大的多，当加入足量的浓AgNO3溶液时，AgBr沉淀有所增多，但主要生成AgCl沉淀。答案：C,答案：C,2(2010年高考北京理综)自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，向地下深层渗透，遇到难溶的ZnS或PbS，慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是()ACuS的溶解度大于PbS的溶解度B原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝没有还原性CCuSO4与ZnS反应的离子方程式Cu2

13、S2=CuSD整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应解析：本题考查物质的转化、离子反应等，意在考查考生运用化学基本原理分析生活中的化学问题的能力。由于CuSO4与PbS反应生成CuS和PbSO4，说明CuS的溶解度小于PbS的溶解度，A项错误；原生铜的硫化物和铜蓝中的S均显2价，处在硫元素的最低价态，均具有还原性，B项错误；CuSO4与ZnS反应的离子方程式为：Cu2ZnS=CuSZn2，C项错误；原生铜的硫化物转化为CuSO4发生的是氧化还原反应，CuSO4转化为CuS为复分解反应，D项正确。答案：D,解析：生成物溶解度越小，反应越易发生，在(1)中SCu(OH)2S(CuCO3)

14、，(2)中S(CuS)SCu(OH)2。答案：D,答案：C,5已知溶液中c(Ag)、c(Cl)的乘积是一个常数，即Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)1.01010(molL1)2，向50 mL 0.018 mol/L的AgNO3溶液中(1)加入50 mL 0.018 mol/L的盐酸，生成沉淀后，溶液中c(Ag)_。(2)加入50 mL 0.020 molL1的盐酸，生成沉淀。沉淀生成后溶液中c(Ag)为_。沉淀生成后溶液的pH是_。,答案：(1)1.0105 mol/L(2)1.0107 mol/LpH2,常见冷却装置,说明：设置冷却装置的作用一般有两种：(1)冷凝回流作用：减少易挥发的

15、液体反应物损耗，从而充分利用原料。(2)冷却收集作用：使气态产物冷凝为液体以便于收集。,四种重要平衡的比较,特别提醒上述四种平衡常数均只受温度的影响，不受浓度、压强、催化剂的影响。,(2011年金华十校模拟)化学平衡常数(K)、电离常数(Ka)、溶度积常数(Ksp)是判断物质性质或变化的重要的常数。下列关于这些常数的说法中，正确的是()A化学平衡常数的大小与温度、浓度、压强、催化剂有关BCH3COONH4溶液几乎呈中性，说明Ka(CH3COOH)与Kb(NH3H2O)近似相等CKsp(AgCl)Ksp(AgI)，由此可以判断AgCl(s)I=AgI(s)Cl能够发生DKa(HCN)Ka(CH3

16、COOH)，说明相同浓度时，氢氰酸的酸性比醋酸强思路点拨依据各平衡的特点及K的含义分析。,【答案】BC,答案：C,中和滴定、沉淀滴定和氧化还原滴定,中和滴定实验是中学化学中三个重要的定量实验之一，有关中和滴定的实验操作、指示剂的选择和误差分析是高考试题的“常客”。随着新课程改革的推进，与滴定实验相关的沉淀滴定和氧化还原滴定也在高考试题中频频出现，其原理和方法需引起考生的重视，现归纳如下：1酸碱中和滴定(1)概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法叫做酸碱中和滴定。(2)原理：HOH=H2O，即中和反应中酸提供的H与碱提供的OH的物质的量相等。,3氧化还原滴定

17、以氧化还原反应为基础的容量分析方法。它以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有氧化性或还原性、但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。氧化滴定剂有高锰酸钾、重铬酸钾、碘等；还原滴定剂有亚铁盐、抗坏血酸(即维生素C等)。,莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银滴定待测液，进而测定溶液中Cl的浓度。已知：,(1)滴定终点的现象是_。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可作为滴定指示剂的是_。ANaClBBaBr2CNaSCN DNa2CrO4ENaF刚好达到滴定终点时，发生的离子反应方程式为：_。,2(2011年泰州模拟

18、)氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量(单位：mg/L每升水样中还原性物质被氧化需要O2的质量)。某废水样100.00 mL，用硫酸酸化后，加入0.016 67 mol/L的K2Cr2O7溶液25.00 mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化。然后用0.100 0 mol/L的FeSO4标准溶液滴定剩余的Cr2O，实验数据记录如下：,解析：分析实验数据记录表，第一次实验数据有误，故剔除这一组数据。消耗的FeSO4标准溶液平均体积为：(15.310.30)(15.190.20)/215.00(mL)，则废水中消耗的K2Cr2O7总物质的量为：0016 67

19、mol/L0.025 L1/615.00103 L0.100 0 mol/L1.668104 mol。根据得失电子守恒得关系式2K2Cr2O73O2进一步推出，废水中化学耗氧量m(O2)(1.668104 mol1.532 g/mol103 mg/g)0.100 0 L80.06 mg/L。答案：(1)1614H267(2)80.06 mg/L,混淆概念将电解质强弱与溶液导电性强弱等同起来,下列叙述中能说明某物质是弱电解质的是()A熔化时不导电B不是离子化合物，而是极性化合物C水溶液的导电能力很差D溶液中溶质分子和电离出的离子共存【错因分析】易错选C，把导电能力作为区别强弱电解质的标准是错误的

20、。,【正确解法】A选项中，熔融状态下是否导电是区分离子化合物与共价化合物的条件，而不是区分强电解质与弱电解质的条件。B选项，有许多共价化合物是电解质，如HCl、醋酸等。C选项，水溶液的导电性不仅仅与电解质的强弱有关还与溶液的浓度有关。D选项，弱电解质的电离是可逆的，弱电解质的溶液中既有溶质分子也有溶质电离产生的离子，而强电解质溶液中电解质则全部以离子的形式存在。【答案】D,忽视盐类水解的一般规律,现有等浓度的下列溶液：醋酸、苯酚、苯酚钠、碳酸、碳酸钠、碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是()ABC D【错因分析】本题易忽视酸越弱对应盐的水解能力越强，认为苯酚比HCO更难电离出H，导致错选D

21、。,【答案】C,25 时，某溶液中由水电离出来的H的浓度为110a mol/L，以下说法正确的是()Aa7时，水的电离一定受到促进Ba7时，溶液的pH为a或14aDa7时，溶液的pH一定为a【错因分析】易错选A和B，没有注意到a越大水的电离程度越小这个问题。,忽视溶液中OH或H的来源以及条件变化,【正确解法】常温下水的离子积是11014，由水电离出来的H的浓度为1107 mol/L，如果a7肯定是水的电离受到了抑制，该溶液可能是酸溶液也可能是碱溶液。如果a7时，如果是碱溶液则此时溶液中所有的H都是由水电离出来的，此时溶液的pHa，如果是酸溶液则此时溶液中所有的OH都是由水电离产生的，此时溶液的

22、pOHa，pH14a。D选项中，当a7时，如果溶液呈酸性，溶液中的氢离子都是由水电离产生的，故有pHa，如果溶液呈碱性则溶液中所有的OH都是由水电离出来的，得到pOHa，pH14a。【答案】C,现有等pH或等物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液，分别加入足量镁，产生H2的体积(同温同压下测定)的变化图示如下：,解读图像信息的能力不强，不能与化学原理结合,其中正确的是()A BC D都不对【错因分析】错选A，将V(H2)看成了反应速率；错选B，是对“等pH与等物质的量浓度”两个概念区别不清，对溶液中c(H)不清楚。【正确解法】的错误是显而易见的，因为随着反应进行，V(H2)只可能增大而不可能减小。图粗看起来是对的，但要注意等pH的醋酸和盐酸溶液，醋酸的物质的量浓度要比盐酸大得多，与足量的镁反应时，不仅产生的氢气的体积更大，反应更快，而且反应的时间更长，不可能比盐酸更早结束反应。图看起来好像也对，但要注意到一个细节，在物质的量浓度相同的情况下，醋酸中c(H)在反应完成之前都比盐酸中的小，因此其反应速率应该比盐酸中的反应速率小，即取相同的时间点，盐酸所对应的V(H2)应比醋酸的大，因此图也是错的。【答案】D,本小节结束请按ESC键返回,